實驗高壓釜反應時,,固體顆粒表面可能涂蓋了一層反應產物,隨著反應的進行,,未反應的核直徑在縮小,,產物層在變厚,,直到后顆粒*轉變?yōu)?ldquo;灰層”,。
有充分的可能性是反應由反應物擴散通過“灰”層所控制,。這一層可能是多孔的或者不是多孔的。反應物能夠擴散通過灰層以達到未反應的固體,,使反應繼續(xù)進行。相反情況的一個很好的例子是鋁的氧化鋁是非?;顫姷墓腆w,,雖然溫度不太高,也能很快地被一層很難滲透的氧化物的薄層把它本身很蓋,。氧化反應就此停止,。當存在一層“灰層”時,向顆粒外表面的傳質要影響反應速度就幾乎不可能了,,因為通過灰層的傳質要困難得多,。
所以,實驗高壓釜反應速度可能受通過灰層的擴散,、未反應固體表面上的化學反應,、或者二者結合的影響,。
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