固相萃取技術(shù)作為一種樣品前處理方式,有機(jī)溶劑消耗量少,,可批量處理樣品,既可富集,,又能除雜質(zhì)。但目前該技術(shù)在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的應(yīng)用仍有限,這與使用方式和期望有關(guān),也與技術(shù)本身的局限性有關(guān),。固相萃取可以作為前處理手段的一個(gè)很好補(bǔ)充,但是在使用時(shí),,一定要了解其優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn),揚(yáng)長(zhǎng)避短,。固相萃取技術(shù)在樣品處理中的作用分兩種:一是凈化,,二是富集,這兩種作用可能同時(shí)存在,。
固體萃取和液-液萃取相比,,其優(yōu)點(diǎn)是操作方便和消耗試劑少,缺點(diǎn)是批次間的重復(fù)性難以保證,。出現(xiàn)這種情況的原因在于:液體試劑的重復(fù)性好,,只要其純度可靠,不同年代的產(chǎn)品的物理化學(xué)性質(zhì)都是可靠的,。而固體萃取劑就算保證了純度,,還存在著顆粒度的差異,外形的差異等液體試劑不存在的且難以衡量的因素,,不同年代不同批號(hào)的萃取劑性質(zhì)可能會(huì)有較大的區(qū)別,。
從理論上說(shuō),固相萃取應(yīng)該在色譜分析的前處理上得到很好的應(yīng)用:有機(jī)溶劑用得很少,,可批量處理樣品,,既可富集,又能除雜質(zhì),,給人印象是前處理的革命性進(jìn)步,。然而現(xiàn)實(shí)情況是,至少在國(guó)內(nèi),,雖然推廣了多年,,實(shí)際應(yīng)用還是相當(dāng)有限。這與我們的使用方式和期望有關(guān),也與它本身的局限有關(guān),。
此類常規(guī)處理基本上是用與水不相溶的有機(jī)溶劑振蕩萃取,,用固相萃取的優(yōu)勢(shì)在于
(1)可以定量地重復(fù)前處理過(guò)程。
溶劑振蕩的操作一般只能要求到控制時(shí)間的程度,,卻無(wú)法控制振蕩頻率,,強(qiáng)度,動(dòng)作,,我們知道,,每個(gè)人的振蕩動(dòng)作是不同的,就是同一個(gè)人,,也很難保證始終劃一的動(dòng)作,。所以說(shuō),溶液萃取的動(dòng)作是不定量,,不能重復(fù)的,。
而在應(yīng)用固相萃取時(shí),比較容易保持過(guò)柱和洗脫速度的均一和穩(wěn)定,,因此,,固相萃取的萃取過(guò)程是可以重復(fù),可定量的,。
(2)現(xiàn)場(chǎng)處理,。
水中有機(jī)物的分析有一個(gè)長(zhǎng)期困擾我們的瓶頸。即有機(jī)物在池塘水庫(kù)等環(huán)境中能保持相對(duì)穩(wěn)定,,但是一旦進(jìn)入采樣瓶這個(gè)小環(huán)境中,,就會(huì)迅速發(fā)生變化,所以很多水的有機(jī)物分析方法要求即采即分析,,zui多不能超過(guò)4個(gè)小時(shí),,可一般的情況是,從取水回到實(shí)驗(yàn)室的時(shí)間就遠(yuǎn)遠(yuǎn)不止4小時(shí)了,,樣品發(fā)生了變化,,分析結(jié)果的可靠性可想而知。
如果引入固相萃取技術(shù),,由于其設(shè)備簡(jiǎn)單,,體積小,易于攜帶,,*可以做到在現(xiàn)場(chǎng)一邊采樣,,一邊進(jìn)行前處理。采樣者帶回實(shí)驗(yàn)室的是固相萃取柱,,而不是水樣,。這樣就能保證我們處理的是真正成份穩(wěn)定的水樣,。
從實(shí)際應(yīng)用來(lái)說(shuō),在水的檢測(cè)中用固相萃取技術(shù)取代傳統(tǒng)液液萃取還有相當(dāng)?shù)墓ぷ餍枰?,目前尚不?取代,,但是其發(fā)展的前景很值得看好。
(3)有機(jī)試劑消耗量的減少,。
在處理水樣時(shí),,如果用固相萃取,則只需要在洗脫時(shí)用到有機(jī)溶劑,,用量比傳統(tǒng)液液萃取要少數(shù)十倍以上,。對(duì)于實(shí)驗(yàn)者的人身保護(hù)和環(huán)境保護(hù)有著積極的意義。
(二)批量生物材料的藥物成分萃取
這是固相萃取在實(shí)際應(yīng)用中比較成功的范例,,主要是指在醫(yī)院中檢測(cè)血樣和尿樣時(shí)的前處理工作,,由于對(duì)藥物成份的吸附是固相萃取的優(yōu)勢(shì),加上樣品單一,,組成固定,,在確定方法后很適合大規(guī)模批量的凈化操作。
(三)免疫親和固相萃取,。
萃取的理想狀態(tài)就是特異性富集或特異性排斥,,可是不論是溶液萃取還是固相萃取,基本上是相似相溶的,,zui多做到“某一類”層次上的萃取,,而無(wú)法達(dá)到“某一種”層次的萃取,。
在固相萃取柱的基礎(chǔ)上加上免疫親和技術(shù),,可以利用其生物特異性選擇吸附,能夠達(dá)到近于理論的萃取,。
固相萃取是一個(gè)包括液相和固相的物理萃取過(guò)程,。在固相萃取中,固相對(duì)分離物的吸附力比溶解分離物的溶劑更大,。當(dāng)樣品溶液通過(guò)吸附劑床時(shí),,分離物濃縮在其表面,其他樣品成分通過(guò)吸附劑床,;通過(guò)只吸附分離物而不吸附其他樣品成分的吸附劑,,可以得到高純度和濃縮的分離物。 在固相萃取中zui通常的方法是將固體吸附劑裝在一個(gè)針筒狀柱子里,,使樣品溶液通過(guò)吸附劑床,,樣品中的化合物或通過(guò)吸附劑或保留在吸附劑上(依靠吸附劑對(duì)溶劑的相對(duì)吸附)?!氨A簟笔且环N存在于吸附劑和分離物分子間吸引的現(xiàn)象,,造成當(dāng)樣品溶液通過(guò)吸附劑床時(shí),分離物在吸附劑上不移動(dòng)。保留是三個(gè)因素的作用:分離物,、溶劑和吸附劑,。所以,一個(gè)給定的分離物的保留行為在不同溶劑和吸附劑存在下是變化的,?!跋疵摗笔且环N保留在吸附劑上的分離物從吸附劑上去除的過(guò)程,這通過(guò)加入一種對(duì)分離物的吸引比吸附劑更強(qiáng)的溶劑來(lái)完成,。 吸附劑的容量是在*條件下,,單位吸附劑的量能夠保留一個(gè)強(qiáng)保留分離物的總量。不同鍵合硅膠吸附劑的容量變化范圍很大,。選擇性是吸附劑區(qū)別分離物和其他樣品基質(zhì)化合物的能力,,也就是說(shuō),保留分離物去除其他樣品化合物,。一個(gè)高選擇性吸附劑是從樣品基質(zhì)中僅保留分離物的吸附劑,。吸附劑選擇性是三個(gè)參數(shù)的作用:分離物的化學(xué)結(jié)構(gòu)、吸附劑的性質(zhì)和樣品基質(zhì)的組成,。
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