前言：

     近年來,，飲水安全越來越受到世界的關(guān)注?，F(xiàn)代農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中農(nóng)藥的廣泛應(yīng)用已經(jīng)成為水污染的主要來源之一,。噴灑后的農(nóng)藥可以分布于空氣,、水和土壤中,，而直接施用于土壤的農(nóng)藥則會流入附近的水體或滲透到地下水中,。有機(jī)磷農(nóng)藥作為世界上生產(chǎn)和使用zui多的農(nóng)藥，正通過各種途徑污染水源,。目前,，水中痕量有機(jī)磷農(nóng)藥的分析方法正在不斷改進(jìn)，氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀具有檢出限低,，定性能力強(qiáng),、定量準(zhǔn)確等特點(diǎn)，已廣泛應(yīng)用于水中痕量農(nóng)藥殘留的檢測,。

儀器簡介

氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀,，可廣泛應(yīng)用于環(huán)境保護(hù)中農(nóng)藥殘留的測定。

實驗原理

用有機(jī)試劑萃取水中可能殘留的有機(jī)磷農(nóng)藥,，用GCMS進(jìn)行測定,，以保留時間和標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖比對進(jìn)行定性，以各物質(zhì)定量離子峰面積及外標(biāo)法進(jìn)行定量,。在國標(biāo)GB3838-2002中,，對六種有機(jī)磷的*分別為：對硫磷3ug/L，甲基對硫磷2ug/L,，馬拉硫磷50 ug/L,，樂果80 ug/L ，內(nèi)吸磷30 ug/L,，敵敵畏50 ug/L,。

一、實驗部分

1.1 試劑及儀器

二氯甲烷：色譜純,；無水硫酸鈉：分析純,；6種有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)品：各100 ug/mL； 
氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（GCMS6800）；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀,；氮吹儀

1.2 6種有機(jī)磷檢測儀器條件

色譜柱：DB-5MS（30m*0.25mm*0.25um）,，柱流量：1.0mL/min
進(jìn)樣口溫度：270℃，氣質(zhì)接口溫度：260℃,，離子源：260℃ 
柱箱溫度：50℃（1min） 20℃/min 200℃（7min）30℃/min 280℃（1min） 
進(jìn)樣量：1.0uL（不分流）,，不分流時間：1.0min，分流比：10:1
溶劑切除時間：4min
檢測器電壓：-1000V,，電流：100uA
掃描方式：SIM掃描 
SIM掃描時分段掃描參數(shù)設(shè)置：

圖1 6種有機(jī)磷（0.5ug/mL）SIM掃描圖

1.3 實驗步驟

取水樣250mL置于500mL分液漏斗中,，加入2g無水硫酸鈉溶解后，用20mL二氯甲烷萃取,，充分振蕩5分鐘,，靜置分層，收集有機(jī)相,；用20mL二氯甲烷再萃取1次,，合并有機(jī)相；有機(jī)溶劑經(jīng)盛有2g無水硫酸鈉的玻璃漏斗脫水后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至約5mL,，氮吹至近干,，用正己烷準(zhǔn)確定容至2.0mL，過0.22um有機(jī)濾膜后測試,。

二,、數(shù)據(jù)與討論

2.1 精密度和重復(fù)性實驗

取濃度為0.5 μg/mL6種有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，平行進(jìn)樣7針,，考察各組分出峰時間及峰面積的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差,，其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差如下表所示：

從上表可以看出，六種有機(jī)磷的峰面積相對標(biāo)準(zhǔn)偏差＜8%,，保留時間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差＜0.1%,，結(jié)果表明本方法的保留時間重復(fù)性和精密度良好。

2.2 線性關(guān)系和檢出限

在本方法確定的實驗條件下,，移取1.0uL 3.4配置好的有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,，進(jìn)樣檢測，將所得各個組分的峰面積與相應(yīng)濃度進(jìn)行線性回歸,，得各個組分的線性回歸方程,。同時計算各個組分的檢出限，相關(guān)結(jié)果見下表：

結(jié)果表明6種有機(jī)磷線性關(guān)系良好,，檢測限為0.08~0.4μg/L,，能滿足國標(biāo)GB 3838-2002中對六種有機(jī)磷的*。

2.3 回收率實驗

在自來水和河水中加入0.5ug 6種有機(jī)磷混標(biāo),，分別作三次平行樣,，按處理樣品的方法進(jìn)行樣品前處理測試，采用外標(biāo)法定量，計算其回收率,，數(shù)據(jù)見下表：

三、結(jié)論

     本文通過對國標(biāo)方法的改進(jìn),，使用二氯甲烷萃取并往水中加入無水硫酸鈉的方法,，可以快速的使水和有機(jī)相分層，改進(jìn)方法中減少了有機(jī)溶劑二氯甲烷的用量,，節(jié)約了成本,，降低了環(huán)境污染，獲得了滿意的分離效果和較高的靈敏度,，且能夠滿足生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的要求,，適合于地表水中有機(jī)磷農(nóng)藥的測定。