電位滴定法(potentiometric titration)是在滴定過(guò)程中通過(guò)測(cè)量電位變化以確定滴定終點(diǎn)的方法，和直接電位法相比,，電位滴定法不需要準(zhǔn)確的測(cè)量電極電位值,，因此，溫度,、液體接界電位的影響并不重要,，其準(zhǔn)確度優(yōu)于直接電位法，普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來(lái)指示滴定終點(diǎn),，如果待測(cè)溶液有顏色或渾濁時(shí),，終點(diǎn)的指示就比較困難，或者根本找不到合適的指示劑,。電位滴定法是靠電極電位的突躍來(lái)指示滴定終點(diǎn),。在滴定到達(dá)終點(diǎn)前后，滴液中的待測(cè)離子濃度往往連續(xù)變化n個(gè)數(shù)量級(jí),，引起電位的突躍,，被測(cè)成分的含量仍然通過(guò)消耗滴定劑的量來(lái)計(jì)算。

定義

使用不同的指示電極,，可以進(jìn)行酸堿滴定,，氧化還原滴定，配合滴定和沉淀滴定,。酸堿滴定時(shí)使用PH玻璃電極為指示電極,，在氧化還原滴定中，可以從鉑電極作指示電極,。在配合滴定中,，若用EDTA作滴定劑，可以用汞電極作指示電極,，在沉淀滴定中,，若用硝酸銀滴定鹵素離子，可以用銀電極作指示電極,。在滴定過(guò)程中,，隨著滴定劑的不斷加入，電極電位E不斷發(fā)生變化,，電極電位發(fā)生突躍時(shí),，說(shuō)明滴定到達(dá)終點(diǎn)。用微分曲線比普通滴定曲線更容易確定滴定終點(diǎn),。

如果使用自動(dòng)電位滴定儀，在滴定過(guò)程中可以自動(dòng)繪出滴定曲線,，自動(dòng)找出滴定終點(diǎn),，自動(dòng)給出體積,，滴定快捷方便。

進(jìn)行電位滴定時(shí),，被測(cè)溶液中插入一個(gè)參比電極,，一個(gè)指示電極組成工作電池。隨著滴定劑的加入,，由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng),，被測(cè)離子濃度不斷變化，指示電極的電位也相應(yīng)地變化,。在等當(dāng)點(diǎn)附近發(fā)生電位的突躍,。因此測(cè)量工作電池電動(dòng)勢(shì)的變化，可確定滴定終點(diǎn),。