電位滴定法(potentiometric titration)是在滴定過程中通過測量電位變化以確定滴定終點的方法,，和直接電位法相比，電位滴定法不需要準(zhǔn)確的測量電極電位值,，因此,，溫度,、液體接界電位的影響并不重要，其準(zhǔn)確度優(yōu)于直接電位法,，普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來指示滴定終點,，如果待測溶液有顏色或渾濁時，終點的指示就比較困難,，或者根本找不到合適的指示劑,。電位滴定法是靠電極電位的突躍來指示滴定終點。在滴定到達(dá)終點前后,，滴液中的待測離子濃度往往連續(xù)變化n個數(shù)量級,，引起電位的突躍，被測成分的含量仍然通過消耗滴定劑的量來計算,。

定義

使用不同的指示電極,，可以進行酸堿滴定，氧化還原滴定,，配合滴定和沉淀滴定,。酸堿滴定時使用PH玻璃電極為指示電極，在氧化還原滴定中,，可以從鉑電極作指示電極,。在配合滴定中，若用EDTA作滴定劑,，可以用汞電極作指示電極,，在沉淀滴定中，若用硝酸銀滴定鹵素離子,，可以用銀電極作指示電極。在滴定過程中,，隨著滴定劑的不斷加入,，電極電位E不斷發(fā)生變化，電極電位發(fā)生突躍時,，說明滴定到達(dá)終點,。用微分曲線比普通滴定曲線更容易確定滴定終點。

如果使用自動電位滴定儀,，在滴定過程中可以自動繪出滴定曲線,，自動找出滴定終點，自動給出體積,，滴定快捷方便,。

進行電位滴定時，被測溶液中插入一個參比電極,，一個指示電極組成工作電池,。隨著滴定劑的加入,，由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，被測離子濃度不斷變化,，指示電極的電位也相應(yīng)地變化,。在等當(dāng)點附近發(fā)生電位的突躍。因此測量工作電池電動勢的變化,，可確定滴定終點,。