目標(biāo)
采用賽默飛氣相色譜儀重現(xiàn) 2015 版中國(guó)藥典中藥材中二氧化硫的檢測(cè)（第
三法）

引言 
使用硫黃熏蒸是一些中藥材產(chǎn)地粗加工過程中的一種習(xí)
用方法,，目的在于防霉、防腐和干燥等,。目前尚無簡(jiǎn)便
易行且有效的替代方法。由于二氧化硫是一種較強(qiáng)的還
原劑,，在導(dǎo)致中藥藥材本身有效成分發(fā)生改變的同時(shí),，
也有可能影響中藥材的質(zhì)量和療效。再者,，藥材中若二
氧化硫含量過高,，會(huì)引致服用者產(chǎn)生咽喉疼痛，胃部不
適等癥狀 [1,2],。
為防止中藥材粗加工過程中濫用或者過度使用硫黃熏蒸
的問題,，保證中藥質(zhì)量和安全有效，國(guó)家藥典委員會(huì)在
2003 年就已立項(xiàng)對(duì)中藥材及飲片中的二氧化硫殘留量測(cè)
定方法和*進(jìn)行研究,，其測(cè)定方法在 2005 年版《中國(guó)
藥典》增補(bǔ)本中開始收載,。在即將實(shí)施的 2015 版藥典中
對(duì)二氧化硫的檢測(cè)方法亦給出指導(dǎo)，并將氣相色譜
儀檢測(cè)法作為二氧化硫檢測(cè)的第三法,。
本方法旨在采用賽默飛氣相色譜聯(lián)用儀重現(xiàn) 2015 版藥典
的方法,，為用戶提供參考。
儀器
Trace1310氣相色譜儀,，配TCD檢測(cè)器（Thermo Scientific）,；
RSH 三合一自動(dòng)進(jìn)樣器（Thermo Scientific）
恒溫水浴鍋（Thermo Scientific）

耗材
色譜柱：GS-GASPRO, 30 m, 0.32 mm
試劑與標(biāo)準(zhǔn)品
固體石蠟：病理級(jí)
優(yōu)級(jí)純：亞硫酸鈉、鹽酸、甘露醇,、乙二胺四乙酸二鈉
實(shí)驗(yàn)條件
RSH 三合一自動(dòng)進(jìn)樣器,，頂空進(jìn)樣方式
平衡溫度和時(shí)間：80℃，10 min
進(jìn)樣針溫度：105℃
色譜柱：GS-GASPRO（30 m×0.32 mm）,；
柱溫：50℃（0 min）,，15℃ / min 到 2000℃（2 min）；
進(jìn)樣模式：分流進(jìn)樣,，分流比 5 : 1,；
進(jìn)樣口溫度：150℃；
載氣：氮?dú)猓?9.999%）,，恒流模式,，2.0 mL/min；
TCD 檢測(cè)器溫度：250℃,，參考?xì)饬魉伲?.0 mL/min,，負(fù)極
性檢測(cè)對(duì)照液及供試液的制備
對(duì)照品溶液的制備 精密稱取亞硫酸鈉對(duì)照品 500 mg，置
10 ml 量瓶中,，加入含 0.5% 甘露醇和 0.1% 乙二胺四乙酸
二鈉的混合溶液溶解,，并稀釋至刻度，搖勻,，制成每 1 ml 
含亞硫酸鈉 50.0 mg 的對(duì)照品儲(chǔ)備液,。分別精密量取對(duì)照
品儲(chǔ)備液0.4、0.6,、1.0,、2.0 ml，置10 ml 量瓶中,，用含0.5%
甘露醇和 0.1% 乙二胺四乙酸二鈉的溶液分別稀釋成每 1 
ml含亞硫酸鈉 2,，3，5,，10 mg 的對(duì)照品工作溶液,。
分別準(zhǔn)確稱取 1 g 氯化鈉和 1 g 固體石蠟（ 熔 點(diǎn)
52～54℃）于20 ml 頂空進(jìn)樣瓶中，精密加入2 mol/L鹽酸
溶液2 mL,，將頂空瓶置于 60℃水浴中,，待固體石蠟全部
溶解后取出，放冷至室溫使固體石蠟?zāi)堂芊庥谒嵋簩?br />之上（必要時(shí)用空氣吹去瓶壁上冷凝的酸霧,，分別精密
量取上述 2,，3,，5，10 mg/ml 的對(duì)照品工作溶液各 100 μl 
置于石蠟層上方，密封，即得。
供試品溶液的制備 分別準(zhǔn)確稱取 1 g 氯化鈉和 1 g 固體石蠟（熔點(diǎn) 52 ～ 54℃）于 20 ml 頂空進(jìn)樣瓶中，精密加入
2 mol/L 鹽酸溶液 2 mL，將頂空瓶置于 60℃水浴中,，待固
體石蠟全部溶解后取出，放冷至室溫使固體石蠟重新凝
固,，取樣品細(xì)粉約 0.2 g,，精密稱定，置于石蠟層上方,，
密封,，即得。
線性與結(jié)果
分別進(jìn)空白,，標(biāo)準(zhǔn)工作液（2 mg/ml）及樣品,，所得的色
譜圖見圖 1.。將上述標(biāo)準(zhǔn)溶液由低到高依次進(jìn)樣,，得到
二氧化硫的標(biāo)準(zhǔn)曲線,，如圖 2.。將樣品結(jié)果代入標(biāo)準(zhǔn)曲
線,，所得的結(jié)果乘以 0.5079,，即得中藥材中二氧化硫的
含量，根據(jù)圖 1 結(jié)果可以看出黃柏中未檢出二氧化硫,。
本實(shí)驗(yàn)中之所以采用 RSH 三合一自動(dòng)進(jìn)樣器,，是因?yàn)槿?br />若采用傳統(tǒng)的閥進(jìn)樣頂空來進(jìn)二氧化硫，由于二氧化硫
本身具有較強(qiáng)的還原性,，在氣體傳輸過程中可能會(huì)發(fā)生
反應(yīng)導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果不準(zhǔn)確,，而采用氣密針的進(jìn)樣方法則
無此問題。

結(jié)論
本實(shí)驗(yàn)參考 2015 版中國(guó)藥典中的二氧化硫殘留量測(cè)定法
第三法,，遵循藥典方法，重現(xiàn)出二氧化硫的檢測(cè)方法,，
可供參考,。