目標(biāo)
建立在線凝膠色譜- 氣質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定多種蔬菜中多種農(nóng)藥殘留,，達(dá)到簡(jiǎn)化樣品
前處理步驟，提高樣品分析效率的目的

引言
凝膠滲透色譜其原理是按照分子尺寸大小在多孔物質(zhì)上
進(jìn)行分離,，可將脂肪,，色素等高分子化合物和所需的小
分子化合物進(jìn)行分離。凝膠凈化作為一種樣品純化的有
力手段在國(guó)內(nèi)外有廣泛的應(yīng)用,，如USEPA 3640A,，我國(guó)已
經(jīng)有大量標(biāo)準(zhǔn)采用GPC 作為凈化方法，用于分析各類食
品中的農(nóng)藥殘留,，如GB/T 19650-2006,、SN/T 0123-2010、
SN/T 2149-2008,、SN/T 2915-2011,。

但目前各標(biāo)準(zhǔn)中的GPC 凈化均為離線GPC，即在樣品萃
取完,，需要實(shí)驗(yàn)人員手動(dòng)轉(zhuǎn)移,，凈化、濃縮等一系列動(dòng)
作后,，zui后轉(zhuǎn)移至GC/MS 進(jìn)行分析離線GPC 凈化操作復(fù)
雜,，需要耗費(fèi)大量的人力物力，且實(shí)驗(yàn)誤差較大,。賽默
飛世爾科技擁有在線凝膠色譜- 氣質(zhì)聯(lián)用（Online-GPC-GC/
MS）分析系統(tǒng),，能夠解決GPC 操作復(fù)雜等一系列問(wèn)題，
*各種基質(zhì)中農(nóng)藥殘留檢測(cè)的要求,。
賽默飛世爾科技GPC-GC/MS 分析系統(tǒng)由UltiMateTM 3000
HPLC 系統(tǒng)和ISQ GC-MS 系統(tǒng)組成,，*的LC-GC 接口（圖
1），加上大體積進(jìn)樣系統(tǒng),，能夠?qū)崿F(xiàn)GPC 和GC/MS 的完
美結(jié)合,。結(jié)合在線凝膠色譜和氣質(zhì)聯(lián)用的檢測(cè)方法能夠
有效地簡(jiǎn)化樣品前處理過(guò)程，同時(shí)消除基質(zhì)干擾,，提高
分析的選擇性和靈敏度,。本文采用賽默飛世爾科技GPC-GC/MS 分析系統(tǒng)，對(duì)生菜,、
白菜及胡蘿卜中181 種農(nóng)藥殘留進(jìn)行分析檢測(cè),。實(shí)驗(yàn)結(jié)
果表明GPC-GC/MS 分析系統(tǒng)能夠成功的對(duì)181 種農(nóng)藥殘
留進(jìn)行分析檢測(cè)，無(wú)基質(zhì)干擾,，且檢測(cè)靈敏度高,，適合
于蔬菜中多種農(nóng)藥殘留的檢測(cè),。

儀器
Thermo ScientificTM ISQ Single Quadrupole GC-MS system,
including: TRACE 1310 GC with PTV injector, ISQ Single Quadrupole
mass；
Thermo ScientificTM DionexTM UltiMateTM 3000×2 Dual Rapid
Separation LC (RSLC) system, including:
– DGP-3600RS Dual Ternary RS Pump System with SRD-3600
Integrated Solvent and Degasser Rack
– WPS-3000TRS RS Wellplate Sampler, Thermostatted, with a 1000 μL
sample loop and a 1000 μL syringe
– TCC-3000RS Thermostatted Column Compartment equipped with
one 2–6p valve
– VWD-3000RS RS Diode Array Detector - Semi-Micro Flow Cell for
DAD-3000 and VWD-3000 Series, SST, 2.5 μL Volume, 7 mm Path
Length

Software
Thermo ScientificTM TraceFinderTM Data System software version
3.1; Thermo ScientificTM DionexTM ChromeleonTM Chromatography
Data System software, version 6.8; Thermo ScientificTM DionexTM
DCMS Links for Xcalibur

標(biāo)準(zhǔn)品及試劑
181 種農(nóng)藥殘留混合標(biāo)準(zhǔn)溶液由上海通標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)
有限公司提供,； 環(huán)己烷（HPLC Grade,，F(xiàn)isher Scientific P/
N C620-4）， 丙酮（HPLC Grade,，F(xiàn)isher Scientific P/N A40-
4）,；乙腈（HPLC Grade，F(xiàn)isher Scientific P/N A998-4）購(gòu)自
Fisher 公司,。QuEChERS 試劑包（150mg 無(wú)水硫酸鎂,，50mg
PSA，50mg C18 ,，P/N 60105-204）購(gòu)自Fisher 公司,。其他常
規(guī)試劑購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。
標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備
儲(chǔ)備液：181 種農(nóng)藥殘留分成3 個(gè)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,，每個(gè)混
合標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度均為10 μg/mL,。

工作液：取適量混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，加適量空白基質(zhì)溶液配
置成1.0,、2.0、5.0,、10.0,、20.0、50.0,、100.0 和200.0 μg/L
的工作曲線,。
樣品前處理
蔬菜樣品采用均質(zhì)機(jī)均質(zhì)2min，準(zhǔn)確稱取10g 樣品,，
加入10mL 乙腈,、1g 氯化鈉、4g 無(wú)水硫酸鎂,?；旌险袷?br />2min，離心,。取1mL 上清液,，加入QuEChERS 試劑包（150mg
無(wú)水硫酸鎂，50mg PSA,，50mg C18）,，振蕩2min，取上清
液待GPC-GC/MS 分析,。
儀器條件
GPC 條件：
GPC 柱：Shodex EV-200（16μm,，2.0mm×150mm）
溶劑：丙酮：環(huán)己烷=3 : 7
柱溫：40℃
流速：0.1mL/min
進(jìn)樣量：10 μL

GC/MS 條件
預(yù)柱：GuardGOLD（5m×0.53mm，P/N：26050-0553）
捕集柱：TG-5MS（5m×0.25mm×0.25μm）
分析柱：TG-5MSSil（ 30m×0.25mm×0.25μm，
P/N：26096-1420）
PTV 橫流模式,，流速1.5mL/min
PTV 進(jìn)樣口升溫程序：120℃（8min）-14.5 ℃ /s-320℃
（30min）
PTV 進(jìn)樣模式：不分流進(jìn)樣,，分流時(shí)間為10min
柱溫程序：80℃（10min）-10 ℃ /min-150℃（0min）
-5 ℃ /min-310℃（0min）
傳輸線溫度：300℃，離子源溫度：300℃
EI mode,，TSIM 方式采集

線性,、檢出限、RSD 及加標(biāo)回收率
取適量混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,，加適量空白基質(zhì)溶液配置成工作
曲線,，采用上述方法分別進(jìn)樣分析，考察各化合物的線
性,。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明181 種化合物在各自的線性范圍內(nèi)線
性關(guān)系良好,，線性相關(guān)系數(shù)均大于0.99（見(jiàn)表2-4）。181
個(gè)化合物中,，91.7% 的化合物檢出限低于1μg/kg（見(jiàn)表2-4）

對(duì)同一樣品連續(xù)進(jìn)樣3 針,，RSD 在0.08-11.39% 之間，重
復(fù)性良好,。
同時(shí),，本實(shí)驗(yàn)分別采用生菜、胡蘿卜和白菜為樣品,，分
別添加100 μg/kg 的標(biāo)準(zhǔn)品,，參考本實(shí)驗(yàn)方法對(duì)加標(biāo)回收
進(jìn)行考察，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明90.8% 的加標(biāo)回收率均在70%-
130% 之間,，結(jié)果良好（表2-4,，圖5-7）。

總結(jié)
采用賽默飛世爾科技在線凝膠色譜- 氣質(zhì)聯(lián)用（Online-
GPC-GC/MS）對(duì)3 種蔬菜中181 種農(nóng)藥殘留進(jìn)行定性定量
分析,。該方法前處理操作簡(jiǎn)單,，重復(fù)性好，靈敏度高,。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明181 種化合物線性關(guān)系良好,，線性相關(guān)系
數(shù)均大于0.99；91.7% 的化合物檢出限低于1μg/kg,；RSD
在0.08-11.39% 之間,，90.8% 的加標(biāo)回收率均在70%-130%
之間，結(jié)果良好,。