目標
建立了水產(chǎn)品分析的前處理方法及氣相色譜分析方法,，使用GC-ECD 完成國
標中要求對水產(chǎn)品中菊酯測定,。

引言
擬除蟲菊酯是一類含有苯氧烷基的環(huán)丙烷酯類殺蟲劑,，
是一類新型農(nóng)藥。其中氯菊@酯,、氰菊酯,、溴菊*酯|
是a- 氰基的II 型擬除蟲菊酯中重要品種。此類農(nóng)藥具有
很高的毒性,，目前世界各國均對其做出了明確的*,，
其中歐盟規(guī)定水產(chǎn)品中*為10 μg/kg, 日本對其水產(chǎn)品
zui高殘留*為30 μg/kg。我國*公告第235 號規(guī)定
魚中的溴菊*酯|為30 μg/kg,。
對于目前世界范圍內(nèi)對菊酯類農(nóng)藥的殘留*規(guī)定,，國
內(nèi)外文獻主要采用氣相色譜電子捕獲檢測器和氣相色譜
質(zhì)譜聯(lián)用法。本方法采賽默飛世爾科技氣相色譜(ECD),，
建立了一種有效的分析水產(chǎn)品中的菊酯的分析方法,。
儀器
儀器條件見表1,。

樣品的前處理
提取
稱取1.0 g 樣品,， 加乙腈10 mL， 斡旋振蕩混均， 以
10000 r/min 離心10 min,，取上清液于50mL 離心管中,，殘
渣加入10 mL 乙腈，斡旋振蕩后再次以10000 r/min 離心
10 min,，合并兩次提取液,，加入乙腈正己烷10 mL，斡旋
振蕩,，以10000 r/min 離心10 min,，棄上層正己烷，乙腈
液中加入正己烷10 mL 重復提取一次,，棄上層正己烷液,。
取乙腈層液于45℃水浴正旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至盡干，用2 mL 甲醇：
水（1 : 4）溶解殘余物,，備用,。

凈化、濃縮
取C18 固相萃取柱依次用甲醇5 mL,、乙酸乙酯5 mL,、甲
醇水（1 : 4）5 mL 活化，取備用液過柱,，棄去流出液,。用
甲醇水（1 : 4）5 mL 淋洗，流干,，以乙酸乙酯4 mL 洗脫,，
收集洗脫液，備用,。
氧化鋁柱用乙腈5 mL 活化,，取備用液過柱。以1 mL 洗脫,，
重復4 次,。合并洗脫液，過無水硫酸鈉,，氮吹至盡干,，
以1 mL 乙酸乙酯定容，供氣相色譜測定,。

結(jié)果與討論
前處理方法的選擇
參考GB 29705-2013 的要求,，對水產(chǎn)品中的菊酯進行分析。
標準品色譜圖及樣品加標色譜圖
如圖為標準品及某樣品加標的色譜圖,，濃度為10 μg/L,。
其中11.132,、11.253、11.384 處為氯·@氰·@菊@·酯,，12.496,、12.832 處為氰菊·酯，13.913 為溴菊*酯|
本方法中主要考察了不同固相萃取柱對水產(chǎn)品中菊酯的
萃取能力,，實驗結(jié)果表明,，C18 固相萃取柱的提取效果zui
好，如下圖1 為四種固相萃取柱對菊酯提取效果色譜圖,。

標準品色譜圖及樣品加標色譜圖
如圖為標準品及某樣品加標的色譜圖,，濃度為10 μg/L。

線性,、檢出限及RSD
配制濃度分別為：0.5,、1.0、2.0,、5.0,、10.0、20.0,、50.0,、
100.0 μg/L 的校準溶液，采用上述方法分別進樣分析,，考
察各組分在0.5-100.0 μg/L 濃度范圍內(nèi)的線性,。實驗結(jié)果
表明3 種組分在0.5-100.0 μg/L 線性關(guān)系良好，線性相關(guān)
系數(shù)均大于0.999（見表3）,。

對市場買來的海蝦做樣品添加混合標準溶液（加標濃度
為5.0 μg/kg,、50 μg/kg），考察三種菊酯的加標回收情況,。
實驗結(jié)果表明各組分的加標回收率均在79.5-86.8% 之間,，
符合日常分析檢測的要求。對5.0,、50 μg/kg 加標水平平
行測定6 次,，平均RSD 值在4.5-9.1%，符合穩(wěn)定性要求,。
同時以三倍信噪比計算各組分檢出限,，各組分儀器檢出
限為0.5-1.0 μg/L（見表2 ）。

總結(jié)
本實驗采用賽默飛世爾科技GC-ECD 測定水產(chǎn)品中的菊
酯,，樣品通過采用乙腈提取,，C18 固相萃取柱凈化，方
法準確,，靈敏度高,，滿足檢測要求

參考文獻
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