1、質(zhì)譜儀的基本原理
質(zhì)譜儀又稱質(zhì)譜計,,是分離和檢測不同同位素的儀器,。它根據(jù)帶電粒子在電磁場中能夠偏轉(zhuǎn)的原理,,按物質(zhì)原子,、分子或分子碎片的質(zhì)量差異進行分離和檢測物質(zhì)組成的一類儀器。
具體工作過程為:質(zhì)譜儀以離子源,、質(zhì)量分析器和離子檢測器為核心,。離子源是使試樣分子在高真空條件下離子化的裝置。電離后的分子因接受了過多的能量會進一步碎裂成較小質(zhì)量的多種碎片離子和中性粒子,。它們在加速電場作用下獲取具有相同能量的平均動能而進入質(zhì)量分析器,。質(zhì)量分析器是將同時進入其中的不同質(zhì)量的離子,按荷質(zhì)比q/m(q為電荷,,m為質(zhì)量)大小分離的裝置,,q/m=2U/(U為電壓,B為磁感應(yīng)強度,,r為半徑) ,。分離后的離子依次進入離子檢測器,采集放大離子信號,,經(jīng)計算機處理,,繪制成質(zhì)譜圖。
優(yōu)點:測量氣體種類多,,測試速度快,,靈敏度高,結(jié)果,,穩(wěn)定性和重復(fù)性
也較高,。
缺點:是價格偏高;儀器機構(gòu)復(fù)雜,,需要專業(yè)人員維護,;要求環(huán)境高。
2,、氣相色譜儀的基本原理
檢測混合物由載氣(載氣特性為惰性氣體,,不應(yīng)與樣品和溶劑反應(yīng),。一般可選用且常用的載氣有氫氣,氮氣,,氦氣,。氦氣有的分離柱效果,氦氣用于熱導(dǎo)式測量組件,,氫氣用于當(dāng)氦氣不能使用的場合,,另一為氦氣和氫氣的混合氣可得到較快的響應(yīng))帶入,檢測混合物通過色譜柱(通常為填充柱和毛細管柱)與色譜柱內(nèi)固定相(我們把色譜柱內(nèi)不移動,,起分離作用的填料稱為固定相)相互作用,,這種相互作用大小的差異使各混合物各組分按先后次序從流出,并且依次導(dǎo)入檢測器,,從而得到各組分的檢測信號,。按照導(dǎo)入檢測器的先后次序,經(jīng)過對比,,可以區(qū)別出是什么組分,,根據(jù)峰高度或峰面積可以計算出各組分含量。
主要特點
氣相色譜儀因為檢測器的不同而具有不同的優(yōu)缺點,。
- 氫火焰檢測器氣相色譜儀,。氫火焰檢測器 (FID, flame ionization detector)是利用氫火焰作電離源,使被測物質(zhì)電離,,產(chǎn)生微電流的檢測器,。它是破壞性的、典型的質(zhì)量型檢測器,。
優(yōu)點:
對幾乎所有的有機物均有響應(yīng),,特別是對烴類化合物靈敏度高,而且響應(yīng)值與碳原子數(shù)成正比,;對 H2O,、CO2和 CS2等無機物不敏感;對氣體流速,、壓力和溫度變化不敏感,。它的線性范圍寬,結(jié)構(gòu)簡單,、操作方便,,死體積幾乎為零。因此,,作為實驗室儀器,, FID得到普遍的應(yīng)用,是zui常用的氣相色譜檢測器,。
缺點:
需要可燃氣體 (氫氣 ) ,、助燃氣體和載氣三種氣源鋼瓶及其流速控制系統(tǒng),。因此,制作成一體化的便攜式儀器非常困難,,特別是應(yīng)對突發(fā)性環(huán)境污染事件的分析與檢測就更加困難,,因為它需要點“一把火 ”,增加了引燃、引爆的潛在危險性
2,、熱導(dǎo)檢測器氣相色譜儀,。熱導(dǎo)檢測器( TCD, thermal conductivity detector)是利用被測組分和載氣熱導(dǎo)系數(shù)不同而響應(yīng)的濃度型檢測器(在一定濃度范圍(線性范圍)內(nèi),響應(yīng)值R(檢測信號)大小與流動相中被測組分濃度成正比(R∝C)),,它是整體性能檢測器,,屬物理常數(shù)檢測方法。
優(yōu)點:
它對所有的物質(zhì)都有響應(yīng),,結(jié)構(gòu)簡單,、性能可靠、定量準確,、價格低廉,、經(jīng)久耐用,,又是非破壞性檢測器,,因此, TCD始終充滿著旺盛的生命力,。近十幾年來,,配置于商品化氣相色譜儀的產(chǎn)量僅次于 FID,應(yīng)用范圍較廣泛。
缺點:
與其他檢測器相比,, TCD的靈敏度低,,這是影響其應(yīng)用于環(huán)境分析與檢測的主要因素。以氦氣作載氣,,進氣量為 2 mL時,,檢出限可達量級。因此,,使用這種檢測器的便攜式氣相色譜儀,,不適于室內(nèi)外一般環(huán)境污染物分析與檢測,大多用于污染源和突發(fā)性環(huán)境污染事故的分析與檢測,。
3,、紅外線氣體分析儀基本原理
紅外線氣體分析儀的測量依據(jù):
朗伯-比爾定律:其物理意義是當(dāng)一束平行單色光垂直通過某一均勻非
散射的吸光物質(zhì)時,其吸光度與吸光物質(zhì)的濃度及吸收層厚度成正比。
紅外線氣體分析儀工作原理:
基于某些氣體對紅外線的選擇性吸收,。紅外線分析儀常用的紅外線波長為2~12μm,。簡單說就是將待測氣體連續(xù)不斷的通過一定長度和容積的容器,從容器可以透光的兩個端面中的一個端面?zhèn)冗吷淙胍皇t外光,,然后在另一個端面測定紅外線的輻射強度,,zui后依據(jù)紅外線的吸收與吸光物質(zhì)的濃度成正比就可知道被測氣體的濃度,。
優(yōu)點:
1)測量范圍寬:可分析氣體上限達100%,下限達幾個 (ppm)的濃度,。進行精細化處理后,,還可以進行痕量 (ppb)分析(物質(zhì)中含量在百萬分之一以下組合的分析方法);
2)靈敏度高:具有很高的監(jiān)測靈敏度,,氣體濃度有微小變化都能分辨出來,;
3)測量精度高:一般都在 FS(滿量程),不少產(chǎn)品達到 FS。與其他分析手段相比,,它的精度較高且穩(wěn)定性好,;反應(yīng)速度快:響應(yīng)時間一般在10S以內(nèi)(達到T90的時間);
缺點:
不能分析對稱結(jié)構(gòu)無極性雙原子分子(如 ,、
,、
)及單原子分子氣體(He、Ne,、Ar),,或者需要和其他檢測器使用。
4,、紫外線氣體分析儀的原理
紫外線氣體分析儀是可見分光光度計中的一種,,其分析方法屬于紫外吸收光譜法,工作原理基于朗伯一比耳定律,。朗伯一比耳定律A=lg(1/T)=Kbc
其中,,A為吸光度;T為透射比,,是透射光強度比上入射光強度 K為摩爾吸收系數(shù),,它與吸收物質(zhì)的性質(zhì)及入射光的波長λ有關(guān);c為吸光物質(zhì)的濃度,; b為吸收層厚度,;當(dāng)光源、波長和樣品池厚度確定后,,它們就成了常數(shù),。這時透過樣品的光強度僅與樣品中待測組分的濃度有關(guān)。紫外線氣體分析儀就是根據(jù)這一原理工作的,。
優(yōu)點:操作簡單,,可以測量SO2、NOx,、HCl,、NH3等氣體
缺點:測量度不高,同等性能、功能情況下儀器價格比紅外線高,。
5,、熱導(dǎo)式氣體分析儀基本原理
熱導(dǎo)式氣體分析儀是一種物理類的氣體分析儀表。它根據(jù)不同氣體具有不同的熱傳導(dǎo)能力的原理,,通過測定混合氣體熱導(dǎo)系數(shù)來推算其中某些組分的含量,。
優(yōu)點:熱導(dǎo)式分析儀器是一種結(jié)構(gòu)簡單、性能穩(wěn)定,、價廉,、技術(shù)上較為成熟。適用的氣體種類較多,,是一種基本的分析儀表
缺點:熱導(dǎo)式分析儀器對氣體的壓力波動,、流量波動十分敏感,介質(zhì)中水汽,、顆粒等雜質(zhì)對測量影響較大,,所以必須安裝復(fù)雜的采樣預(yù)處理系統(tǒng)。
6,、電化學(xué)式氣體分析儀基本原理
電化學(xué)式氣體分析儀是一種化學(xué)類氣體分析儀表,。它根據(jù)化學(xué)反應(yīng)所引起的離子量的變化或者電流變化來測量氣體成分。為了提高選擇性,,防止測量電極表面沾污和保持電解液性能,,一般采用隔膜結(jié)構(gòu)。常用的電化學(xué)式分析儀有定位電解式和伽伐尼電池式,。
優(yōu)點:體積小,、檢測速度快,、準確,、便攜、可現(xiàn)場直接檢測和連續(xù)檢測,。
缺點:電化學(xué)式氣體分析儀中使用成本較大,,在實際使用中還會普遍存在取樣流量、氣體交叉干擾(電化學(xué)傳感器通過設(shè)置不同的電極電位,,使得傳感器對應(yīng)某一特定氣體敏感,,從而達到測定的目的,但對于電極電位相似的氣體,,會產(chǎn)生交叉干擾)以及預(yù)前處理等方面的問題,。
7、氧分析儀按原理分為氧化鈷,、順磁性,。
7.1.氧化鈷分析儀基本原理
氧化鈷分析儀測量含氧量的基本原理是利用所謂的“氧濃差電勢”,即在一塊氧化鈷兩側(cè)分別附以多孔的鉑電極(又稱鉑黑)并使其處于高溫下。如果兩側(cè)氣體中含氧量不同,,那么在兩電極間就會出現(xiàn)電動勢,。這種電動勢是由于固體電解質(zhì)兩側(cè)氣體含氧濃度不同而產(chǎn)生的,所以叫氧濃差電勢,,而氧濃差電勢大小可以通過能斯特公式計算出來,。
優(yōu)點:
一般用于煙道排放或燃燒控制,取樣探頭可耐高溫及耐腐蝕,,安裝方式為直接插入式或抽取式,。它結(jié)構(gòu)簡單,穩(wěn)定性好,、靈敏度高,,響應(yīng)快等特點,輸出信號便于信號傳輸與處理,,精度比較高,。
缺點:測量時易受溫度影響,測量氣體單一,。
7.2.順磁性分析儀基本原理
順磁式氧分析儀,,也可叫做磁效應(yīng)式氧分析儀、或磁式氧分析儀,,我們通常通稱為磁氧分析儀,。它一般分為磁機械式、磁壓力式和氧熱磁對流式分析儀三種該類型,。順磁性氧分析儀利用氧分子具有順磁性,,被測氣體引至內(nèi)置磁場,氧分子在磁場內(nèi)順應(yīng)磁場運動,,在懸掛的啞鈴球上產(chǎn)生推力,,通過測量啞鈴球的偏移而得出被測氣體中的氧含量。
優(yōu)點:響應(yīng)速度快,,測量精度高,,常用于過程控制。
缺點:順磁氧對儀器環(huán)境要求高,,不能受到震動,,測量氣體單一
8、激光氣體分析儀
8.1.半導(dǎo)體激光氣體分析儀基本原理
DLAS(DiodeLaserAbsorptionSpectroscopy)半導(dǎo)體激光吸收光譜技術(shù)的簡稱,。DLAS技術(shù)本質(zhì)上是一種光譜吸收技術(shù),,通過分析激光被氣體的選擇性吸收來獲得氣體的濃度。它與傳統(tǒng)紅外光譜吸收技術(shù)的不同之處在于,,半導(dǎo)體激光光譜寬度遠小于氣體吸收譜線的展寬,。因此,,DLAS技術(shù)是一種高分辨率的光譜吸收技術(shù),半導(dǎo)體激光穿過被測氣體的光強衰減可用朗伯-比爾(Lambert-Beer)定律表述式得出,,關(guān)系式表明氣體濃度越高,,對光的衰減也越大。因此,,可通過測量氣體對激光的衰減來測量氣體的濃度,。
優(yōu)點:
響應(yīng)測量時間可降到1秒,無其他氣體的交叉干擾,,無需采樣,,能現(xiàn)場在線測量,可以進行非常低(ppb級和低ppm級)的探測極限,。
缺點:安裝復(fù)雜,,不好對儀器進行維護,在測量過程易受被測氣體影響導(dǎo)致測量結(jié)果不準確,。
8.2.拉曼激光氣體分析儀基本原理
拉曼激光氣體分析儀RLGA的核心部分是一個激光檢測裝置,,其中的氦氖激光器可以發(fā)射一種安全的低功率單波激光到一個氣體測試腔內(nèi)。由于激光能量微弱,,裝置內(nèi)部通過檢測腔兩端的反射鏡不斷進行反射,,將能量放大1000倍左右。光子與氣體分子發(fā)生碰撞后發(fā)生散射,,產(chǎn)生一種不同于激光頻譜的光譜,,而且不同分子散射出來的光譜是特定不相同的,這就是我們所稱的“拉曼散射光譜”,。檢測腔內(nèi)壁裝有8個光學(xué)濾波器和光電傳感器,,用來吸收和檢測不同分子的特定光譜頻率,從而得到8種不同待測氣體成分含量,。根據(jù)這種原理,,每種待測氣體的含量都是通過直接測量得到的,不需要任何的導(dǎo)算,;RLGA的檢測精度更高,;反應(yīng)速度更快。
優(yōu)點:
1,、能現(xiàn)場在線檢測幾乎所有工業(yè)過程氣體(可測氣體超過100種)
2、樣氣采用抽取式,,進入分析腔后,,一臺分析儀可同時測量8種氣體,適合復(fù)雜混合氣體測量
3,、所有測量值均為直接測量所得,,不需要導(dǎo)算
4,、檢測間隔為50毫秒,響應(yīng)時間可低至1秒
5,、任何氣體的檢測量程都不受限制,,同一部分析儀可測量下線幾個ppm,上線30%或100%
6,、可集成全自動氣體連續(xù)采樣系統(tǒng)和標定系統(tǒng)
7,、可集成全自動反吹和反沖洗系統(tǒng)
8、可集成檢測點壓力,、溫度跟蹤系統(tǒng)
9,、體積小,便于安裝和操作(僅家用微波爐大?。?/span>
10,、標準數(shù)字OPC信號輸出(包括氣體檢測結(jié)果、壓力,、溫度,、流量,及分析儀狀態(tài)等參數(shù))
11,、維護簡單,,只需定期清洗光學(xué)器件表面以及更換過濾器和干燥劑(周期六個月);
12,、使用壽命長,,一般8年以上,光學(xué)器件壽命在5年以上,;
缺點:儀器宣傳力度不夠,,了解這種儀器及其工作原理的人不多,人們一時難以接受,。光學(xué)器件國內(nèi)暫時做不到,,都要靠國外提供。
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