電位滴定法

電位滴定法
電位滴定法是在滴定過(guò)程中通過(guò)測(cè)量電位變化以確定滴定終點(diǎn)的方法，和直接電位法相比,，電位滴定法不需要準(zhǔn)確的測(cè)量電極電位值,，因此，溫度,、液體接界電位的影響并不重要,，其準(zhǔn)確度優(yōu)于直接電位法，普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來(lái)指示滴定終點(diǎn),，如果待測(cè)溶液有顏色或渾濁時(shí),，終點(diǎn)的指示就比較困難，或者根本找不到合適的指示劑,。電位滴定法是靠電極電位的突躍來(lái)指示滴定終點(diǎn),。在滴定到達(dá)終點(diǎn)前后，滴液中的待測(cè)離子濃度往往連續(xù)變化n個(gè)數(shù)量級(jí),，引起電位的突躍,，被測(cè)成分的含量仍然通過(guò)消耗滴定劑的量來(lái)計(jì)算。

目錄
    定義
    電位滴定的基本儀器裝置
    電位滴定法如何確定滴定終點(diǎn)
    電位滴定法的特點(diǎn)
    電位滴定法的應(yīng)用

        酸堿滴定
        沉淀滴定
        氧化還原滴定
        配位滴定

定義
電位滴定法是在滴定過(guò)程中通過(guò)測(cè)量電位變化以確定滴定終點(diǎn)的方法,，和直接電位法相比,，電位滴定法不需要準(zhǔn)確的測(cè)量電極電位值，因此,，溫度,、液體接界電位的影響并不重要，其準(zhǔn)確度優(yōu)于直接

電位滴定法

電位滴定法
電位法,，普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來(lái)指示滴定終點(diǎn),，如果待測(cè)溶液有顏色或渾濁時(shí),，終點(diǎn)的指示就比較困難，或者根本找不到合適的指示劑,。電位滴定法是靠電極電位的突躍來(lái)指示滴定終點(diǎn),。在滴定到達(dá)終點(diǎn)前后，滴液中的待測(cè)離子濃度往往連續(xù)變化n個(gè)數(shù)量級(jí),，引起電位的突躍,，被測(cè)成分的含量仍然通過(guò)消耗滴定劑的量來(lái)計(jì)算。
使用不同的指示電極,，電位滴定法可以進(jìn)行酸堿滴定,，氧化還原滴定，配合滴定和沉淀滴定,。酸堿滴定時(shí)使用PH玻璃電極為指示電極,，在氧化還原滴定中，可以從鉑電極作指示電極,。在配合滴定中,，若用EDTA作滴定劑，可以用汞電極作指示電極,，在沉淀滴定中,，若用硝酸銀滴定鹵素離子，可以用銀電極作指示電極,。在滴定過(guò)程中,，隨著滴定劑的不斷加入，電極電位E不斷發(fā)生變化,，電極電位發(fā)生突躍時(shí),，說(shuō)明滴定到達(dá)終點(diǎn)。用微分曲線比普通滴定曲線更容易確定滴定終點(diǎn),。
如果使用自動(dòng)電位滴定儀,，在滴定過(guò)程中可以自動(dòng)繪出滴定曲線，自動(dòng)找出滴定終點(diǎn),，自動(dòng)給出體積,，滴定快捷方便。
進(jìn)行電位滴定時(shí),，被測(cè)溶液中插入一個(gè)參比電極,，一個(gè)指示電極組成工作電池。隨著滴定劑的加入,，由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng),，被測(cè)離子濃度不斷變化，指示電極的電位也相應(yīng)地變化,。在等當(dāng)點(diǎn)附近發(fā)生電位的突躍,。因此測(cè)量工作電池電動(dòng)勢(shì)的變化,，可確定滴定終點(diǎn)。

電位滴定的基本儀器裝置
包括滴定管,、滴定池,、指示電極、參比電極

電位滴定法如何確定滴定終點(diǎn)
用繪制電位確定曲線的方法,。
電位滴定曲線即是隨著滴定的進(jìn)行,，電極電位值（電池電動(dòng)勢(shì)）E對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入體積V作圖的圖形。
根據(jù)作圖的方法不同,，電位滴定曲線有三種類(lèi)型,，E-V曲線，普通電位滴定曲線,，拐點(diǎn)e即為等當(dāng)點(diǎn)。
拐點(diǎn)的確定：作兩條與滴定曲線相切的45°傾斜的直線,，等分線與曲線的交點(diǎn)即是拐點(diǎn),。
Ee為等當(dāng)點(diǎn)電位。
Ve為等當(dāng)點(diǎn)所需加的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,。
電位突躍范圍和斜率越大,，分析誤差就越小。
曲線,，一次微商曲線,，一階導(dǎo)數(shù)曲線。
曲線峰頂e點(diǎn)即為等當(dāng)點(diǎn),，（作圖時(shí)需先求出 ）
用相鄰兩次的E,，V值求=0時(shí)為等當(dāng)點(diǎn)
式中的V1、V2為 值的計(jì)算值,。

電位滴定法的特點(diǎn)
電位滴定法比起用指示劑的容量分析法有許多*的地方,，首先可用于有色或混濁的溶液的滴定，使用指示劑是不行的,；在沒(méi)有或缺乏指示劑的情況下,，用此法解決；還可用于濃度較稀的試液或滴定反應(yīng)進(jìn)行不夠*的情況,；靈敏度和準(zhǔn)確度高,，并可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化和連續(xù)測(cè)定。因此用途十分廣泛,。

電位滴定法的應(yīng)用
按照滴定反應(yīng)的類(lèi)型,，電位滴定可用于中和滴定（酸堿滴定）沉淀滴定，絡(luò)合滴定,，氧化還原滴定,。

酸堿滴定
一般酸堿滴定都可以采用電位滴定法,；特別適合于弱酸（堿）的滴定；可在非水溶液中滴定極弱酸,；

指示電極：玻璃電極,，銻電極；
參比電極：甘汞電極,；
（1） 在醋酸介質(zhì)中用HClO4滴定吡啶,；
（2） 在乙醇介質(zhì)中用 HCl 溶液滴定三乙醇胺
（3） 在異丙醇和乙二醇混合溶液中HCl 溶液滴定苯胺和生物堿；
（4） 在二甲基甲酰胺介質(zhì)中可滴定苯酚,；
（5） 在丙酮介質(zhì)中可以滴定高氯酸,、鹽酸、水揚(yáng)酸混合物,。

沉淀滴定
參比電極：雙鹽橋甘汞電極,；甘汞電極
（1） 指示電極：銀電極
標(biāo)準(zhǔn)溶液：AgNO3；
滴定對(duì)象：Clˉ,、Brˉ,、Iˉ、CNSˉ,、Sˉ,、CNˉ等。
可連續(xù)滴定 Clˉ,、Brˉ,、Iˉ；
（2） 指示電極：汞電極
標(biāo)準(zhǔn)溶液：硝酸汞,；
滴定對(duì)象：Clˉ,、Brˉ、Iˉ,、CNSˉ,、Sˉ;、C2O4ˉ;等,。
（2） 指示電極：鉑電極
標(biāo)準(zhǔn)溶液：K4[Fe（CN）6,；
滴定對(duì)象：Pd﹢、Cd﹢,、Zn﹢,、Ba﹢ 等。

氧化還原滴定
參比電極：甘汞電極,；
指示電極：鉑電極,；

（1） 標(biāo)準(zhǔn)溶液：高錳酸鉀；
滴定對(duì)象：Iˉ,、NO3ˉ,、Fe﹢,、V4﹢、Sn﹢,、 C2O4ˉ,。
（2） 標(biāo)準(zhǔn)溶液： K4[Fe（CN）6；
滴定對(duì)象：Co﹢ ,。
（3） 標(biāo)準(zhǔn)溶液： K2Cr2O7,；
滴定對(duì)象： Fe﹢ 、 Sn﹢,、 Iˉ,、Sb﹢ 等。

配位滴定
參比電極：甘汞電極,；
標(biāo)準(zhǔn)溶液：EDTA
（1） 指示電極：汞電極,；
滴定對(duì)象：Cu+ 、Zn+,、 Ca+ ,、 Mg+、Al+ ,。
（2） 指示電極：氯電極,；
用氟化物滴定Al+ ,。
（3） 指示電極：鈣離子選擇性電極,；
滴定對(duì)象： Ca+ 等。