賽多利斯酸度計(jì)的兩種滴定方法

賽多利斯酸度計(jì)有電位滴定法與永停滴定法這兩種滴定方法：
　　電位滴定法與永停滴定法是容量分析中用以確定終點(diǎn)或選擇核對(duì)指示劑變色域的方法。選用適當(dāng)?shù)碾姌O系統(tǒng)可以作氧化還原法,、中和法（水溶液或非水溶液）,、沉淀法、重氮化法或水分測(cè)定法等的終點(diǎn)指示,。
　　電位滴定法選用2支不同的電極,。1支為指示電極，其電極電勢(shì)隨溶液中被分析成分的離子濃度的變化而變化,；另1支為參比電極,，其電極電勢(shì)固定不變。在到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí),，因被分析成分的離子濃度急劇變化而引起指示電極的電勢(shì)突減或突增,，此轉(zhuǎn)折點(diǎn)稱為突躍點(diǎn)。
　　永停滴定法采用2支相同的鉑電極,，當(dāng)在電極間加一低電壓（例如50mV）時(shí),若電極在溶液中極化,，則在未到滴定終點(diǎn)前，僅有很小或無電流通過,；但當(dāng)?shù)竭_(dá)終點(diǎn)時(shí),，滴定液略有過剩，使電極去極化,，溶液中即有電流通過,，電流計(jì)指針突然偏轉(zhuǎn)，不再回復(fù),。反之,，若電極由去極化變?yōu)闃O化，則電流計(jì)指針從有偏轉(zhuǎn)回到零點(diǎn),，也不再變動(dòng),。
　　儀器裝置
　　電位滴定可用電位滴定儀、酸度計(jì)或電位差計(jì),，永停滴定可用永停滴定儀或按右圖裝置,。
　　電流計(jì)的靈敏度除另有規(guī)定外,測(cè)定水分時(shí)用10<-6>A/格,重氮化法用10<-9>A/格,。所用電極可按下表選擇。
　　滴定法
　?。?）電位滴定法
　　將盛有供試品溶液的燒杯置電磁攪拌器上,，浸入電極，攪拌,，并自滴定管中分次滴加滴定液,；開始時(shí)可每次加入較多的量，攪拌,，記錄電位,；至將近終點(diǎn)前，則應(yīng)每次加入少量,，攪拌,，記錄電位；至突躍點(diǎn)已過,，仍應(yīng)繼續(xù)滴加幾次滴定液,，并記錄電位。
　　滴定終點(diǎn)的確定
　　用坐標(biāo)紙以電位（E）為縱座標(biāo),，以滴定液體積（V）為橫座標(biāo),，繪制E－V曲線，以此曲線的陡然上升或下降部分的中心為滴定終點(diǎn),?；蛞浴鱁/△V（即相鄰兩次的電位差和加入滴定液的體積差之比）為縱坐標(biāo)，以滴定液體積（V）為橫座標(biāo),，繪制（△E/△V）-V曲線,，與△E/△V的極大值對(duì)應(yīng)的體積即為滴定終點(diǎn)。也可采用二階導(dǎo)數(shù)確定終點(diǎn),。根據(jù)求得的△E/△V,，計(jì)算相鄰數(shù)值間的差值，即△<2>E/△V<2>,，繪制（△< 2>E/△V<2>）-V曲線,，曲線過零時(shí)的體積即為滴定終點(diǎn)。
洗,。 ————————┼——————————┼—————————————— 永停法　　　　│鉑－鉑　　　　　　　│鉑電極用加有少量三氯化鐵的硝　　　　　　　　　│　　　　　　　　　　│酸或用鉻酸清潔液浸洗　　————————┴——————————┴——————————————

　　如系供指示劑變色域的選擇核對(duì),，滴定前加入指示劑,，觀察終點(diǎn)前至終點(diǎn)后的顏色變化,，以選定該品種終點(diǎn)時(shí)的指示劑顏色。
　?。?）永停滴定法
　　用作重氮化法的終點(diǎn)指示時(shí),調(diào)節(jié)R<>使加于電極上的電壓約為50mV,。取供試品適量,，精密稱定，置燒杯中,，除另有規(guī)定外,，可加水 40ml與鹽酸溶液（1→2）15ml，而后置電磁攪拌器上,，攪拌使溶解,，再加溴化鉀2g，插入鉑－鉑電極后,，將滴定管的插入液面下約2/3處,用亞硝酸鈉滴定液（0.1mol/L或0.05mol/L）迅速滴定,隨滴隨攪拌,，至近終點(diǎn)時(shí)，將滴定管的提出液面,，用少量水淋洗,，洗液并入溶液中，繼續(xù)緩緩滴定,，至電流計(jì)指針突然偏轉(zhuǎn),，并不再回復(fù)，即為滴定終點(diǎn),。
　　用作水分測(cè)定的終點(diǎn)指示時(shí),，可調(diào)節(jié)R<>使電流計(jì)的初始電流為5～10μA，待滴定到電流突增至50～150μA,，并持續(xù)數(shù)分鐘不退回,，即為滴定終點(diǎn)。