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材料視界 | LAMBDA 1050+ 測量粉末狀TiO?帶隙
測量材料的帶隙對半導(dǎo)體、納米材料以及太陽能等行業(yè)均非常重要,。此篇文章描述了如何從某一材料的紫外吸收光譜確定它的帶隙,。
“帶隙”指的是價帶跟導(dǎo)帶之間的能量差（圖1）；電子能夠從某一能帶躍遷到另一能帶,。對于電子來說要從價帶躍遷到導(dǎo)帶,，需要一個一定的最小能量來躍遷，即帶隙能,。1,2
圖1.帶隙的解釋說明（點擊查看大圖）
在半導(dǎo)體和納米材料行業(yè)測量帶隙是非常重要的,。絕緣體的帶隙大（＞4 eV），導(dǎo)體的帶隙?。ǎ? eV）,。某一半導(dǎo)體的帶隙特性可以通過不同的半導(dǎo)體合金得到控制,，如GaAlAs，InGaAs和InAlAs,。參考文獻(xiàn)1給出了不同材料以及對應(yīng)的帶隙,。
控制材料帶隙參數(shù)的另一個選擇方案是在硅基底上鍍上不同材料的多層結(jié)構(gòu)，此方法被廣泛應(yīng)用在制作光伏太陽能電池的太陽能行業(yè),。因為帶隙決定了光伏電池所吸收的太陽光譜區(qū)域,，所以非常重要。3到達(dá)地球的大部分太陽輻射是由能量值大于硅帶隙的波長組成的,。這些高的能量將被太陽能電池吸收,，但是由于能量上的差異部分被轉(zhuǎn)換為熱量而不是可用的電能。因而,，除非帶隙得到控制,，要不然太陽能電池的效率會非常低。使用具有不同帶隙的不同材料的多層結(jié)構(gòu)被證明是一種有效的最大化太陽能電池效率的方法,。
在半導(dǎo)體和納米材料行業(yè),，二氧化鈦TiO2作為其中的一種鍍膜材料被使用。TiO2被認(rèn)為可通過散射從金屬電極反射回的光促進(jìn)內(nèi)部對光的捕獲,，并且可以改善電子載體在活性層間的傳輸,。4
01
實驗
根據(jù)以往經(jīng)驗測試納米材料時樣品量會非常少且珍貴，所以對于此類分析采樣方式就成了一個關(guān)鍵問題,。此實驗在一臺LAMBDA 1050+紫外/可見/近紅外分光光度計（帶有一個150 mm積分球）完成（珀金埃爾默,，Inc.，Shelton,，CT USA）,，如圖2所示。
圖2.LAMBDA 1050+紫外/可見/近紅外系統(tǒng)帶150 mm積分球（點擊查看大圖）
盛有粉末樣品的樣品架（Prama Industries,，Mumbai,，India-圖3）夾在積分球的外光窗。使用了一個微量粉末樣品壓具,。
圖3.粉末樣品壓具及樣品杯
積分球的光路圖示于圖4,。
圖4.150 mm積分球光路圖（點擊查看大圖）
圖5.UV WinLab?軟件設(shè)置（點擊查看大圖）
樣品的測試在表1所列的參數(shù)下進(jìn)行：
積分球的入口保持敞開，以最大程度減少鏡面反射分量對測試的影響,，降低可能在光譜范圍末段產(chǎn)生的干涉條紋等干擾,。光譜以吸光度/波長和反射率/波長兩種方式記錄。
由于Lambda1050+有兩個樣品倉,，可以在第二樣品倉安裝積分球,，不會遮擋主樣品倉，特別適合此項測試,。
02
結(jié)果和討論
所獲得的TiO2的光譜示于圖6,。
圖6.TiO2的紫外/可見吸收光譜（點擊查看大圖）
所記錄的光譜數(shù)據(jù)顯示在410.57 nm有最強烈的截止,，此處吸收值最小。R%模式數(shù)據(jù)也同樣可以看到,。
03
計算
結(jié)論
使用同樣的實驗條件和附件,，各種粉末狀納米材料的禁帶能值均可計算出來。圖7是文獻(xiàn)給出的該實驗其他典型參考光譜,。5
圖7.TiO2-(X)ZnFe2O4納米材料的紫外/可見吸收光譜（點擊查看大圖）
X = 不同摩爾濃度的ZnFe2O4
X = 0.01 (暗綠),，0.05 (淺綠)，0.1 (咖啡色),，0.15 (粉色),，0.20 (橘黃色)。
TiO2水解(藍(lán)色),，純 TiO2(紫色),。
使用專門設(shè)計的微量粉末樣品架的最大特點是:
1
可以直接分析微量的粉末樣品
2
由于專門設(shè)計的手動壓片裝置，粉末被緊緊地的壓進(jìn)杯子里面而且不會滑到積分球里面
3
所需樣品量僅需常規(guī)粉末樣品架的1/30
4
壓片系統(tǒng)能給出非常平整的表面來進(jìn)行反射實驗
5
用于測試光束直接照射樣品,，將鏡面反射部分降低到了最低
參考文獻(xiàn)
1.Hoffman, M., Martin, S., Choi, W., & Bahnemann, D. (1995).“Environmental applications of semiconductor photo catalysis,”Chemical Review, vol. 95, pp. 69-96.
2.Wikipedia: Bandgap definition and diagram,/wiki/Bandgap.
3.An Investigation of TiO2-ZnFe2O4 Nanocomposites for Visible Light Photo catalysis by Jeremy Wade, A thesis submitted to Department of Electrical Engineering; College of Engineering, University of South Florida, March 24, 2005.
4.Fundamentals of Molecular Spectroscopy; C.N. Banwell University of Sussex, 3rd edition, May 1983.
5.Wikipedia: Effect of TiO2 Nanoparticles on Polymer-Based Bulk Heterojunction Solar Cells http://jjap.ipap.jp/link?JJAP/45/L1314/,Bandgap
/content/els/02540584/2003/00000078/00000001/art00343
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