氣相色譜是二十世紀(jì)五十年代出現(xiàn)的一項(xiàng)重大科學(xué)技術(shù)成就,。這是一種新的分離、分析技術(shù),,它在工業(yè),、農(nóng)業(yè)、國防,、建設(shè),、科學(xué)研究中都得到了廣泛應(yīng)用,。氣相色譜可分為氣固色譜和氣液色譜。色譜法又叫層分析法,,它是一種物理分離技術(shù),。具有分離效能高、分析速度快,、樣品用量高,、靈敏度高等特點(diǎn)。
在日常色譜定量分析中,,容易因?yàn)椴煌虺霈F(xiàn)色譜峰形異變或鬼峰,,嚴(yán)重影響定量精度和分析工作,小集特整理了以下15種常見類型的異變峰型及可能原因:
1
臺(tái)階峰

(1)TCD熱絲被樣品中所含鹵素,、氧,、硫等元素腐蝕;
(2)氣體流量突變?nèi)纾鹤⑸鋲|突然漏氣,,氣路受阻等,;
(3)記錄色譜峰裝置故障如:拉線松。
2
負(fù)峰

(1)TCD用氮做載氣,,由于待測組分在N2中濃度不同,,熱傳導(dǎo)值呈現(xiàn)非線性而可能出現(xiàn)負(fù)峰,有時(shí)可以通過改變載氣流量或進(jìn)樣量克服;
(2)操作ECD時(shí)進(jìn)樣量過大而出現(xiàn)負(fù)峰,,這是由于工作原理由電子捕獲轉(zhuǎn)變?yōu)殡婋x檢測,,此時(shí)靈敏度還會(huì)大大降低;
(3)操作FID,,低電離效率的溶劑(如CS2)或雜質(zhì)出現(xiàn),,使原基流較高的輸出基線減小而顯示為負(fù)峰;
(4)操作FID,,在無極化電壓,,樣品量較大可能出現(xiàn)負(fù)峰;
(5)操作NPD,、FPD時(shí)氣流比不合適,,溶劑或某些組分會(huì)出現(xiàn)負(fù)峰。
3
"N"或“W”峰

(1)TCD操作,,用N2作載氣由于熱傳導(dǎo)率非線性引起,;
(2)FID操作時(shí),樣品溶劑電離效率低(如CS2),,或氣流比欠佳,;
(3)ECD操作時(shí),由于檢測器被污染,溶劑峰或待測組分含量較高,,或脈沖電源有毛病,。
4
舌頭峰(前延峰)

(1)汽化溫度偏低;
(2)載氣流量??;
(3)進(jìn)樣量大,汽化時(shí)間長,;
(4)汽化室被污染,,樣品有吸附效應(yīng);
(5)樣品在柱頭有冷凝或色譜柱被污染,;
(6)進(jìn)樣技術(shù)差(揮發(fā)性組分的進(jìn)樣速度太慢),;
(7)峰前出現(xiàn)了“鬼”峰。
5
拖尾峰

(1)色譜柱安裝不合格,,樣品不能以“塞子”形進(jìn)入色譜柱,,柱與檢測器安裝的死體積太大;
(2)樣品未能注射入柱頭中(柱頭進(jìn)樣方式),;
(3)汽化管沒有安裝好或破損,,樣品只能脫尾進(jìn)入色譜柱;
(4)化室的溫度低或偏高,;
(5)載氣流量偏低,;
(6)進(jìn)樣量大;
(7)載氣系統(tǒng)(如注射墊處)有漏氣,;
(8)進(jìn)樣器(汽化室),,被樣品中高沸點(diǎn)雜質(zhì)或注射墊殘?jiān)廴荆?/span>
(9)色譜柱被污染至使被分析組分和高沸點(diǎn)污染物作用;
(10)補(bǔ)充氣未開或偏低,;
(11)色譜柱溫度偏低或失效,;
(12)甲烷化Ni催化劑失效;
(13)進(jìn)樣技術(shù)差(如速度不合適),;
(14)正好有干擾峰(鬼峰)出現(xiàn)(如誤用被污染的注射針),;
(15)無極化電壓(FID),此時(shí)伴隨靈敏度偏低,;
(16)樣品前處理有毛病。
6
出峰后基線下移

(1)樣品量大,,特別是溶劑改變了工作狀態(tài),;
(2)FID被污染狀況發(fā)生改變,或氣流比發(fā)生變化,;
(3)系統(tǒng)出現(xiàn)漏氣,,或出現(xiàn)堵塞;
(4)色譜柱被污染;
(5)樣品處理不當(dāng),,如:樣品中有些物質(zhì)和固定相發(fā)生作用,。
7
程序升溫時(shí)基流增加,噪聲增加

(1)色譜柱需重新老化或失效,;
(2)新?lián)Q載氣純度欠佳,;
(3)過濾器失效;
(4)樣品前處理不當(dāng),,如:雜質(zhì)干擾物太多,;
(5)靈敏度太高;
(6)數(shù)據(jù)處理裝置的判峰參數(shù)設(shè)置不合理,。
8
圓頂寬峰

(1)樣品量大起出了色譜柱容量,;
(2)汽化溫度低;
(3)色譜柱沒按要求安裝,;
(4)檢測器工作狀態(tài)不對(duì),,如載氣太小、沒開補(bǔ)充氣,;
(5)數(shù)據(jù)處理裝置的判峰參數(shù)(半峰寬)設(shè)置偏大,。
9
平頂 (未到滿量程)

(1)樣品量大,放大器量程高,,衰減大,,信號(hào)輸出飽和;
(2)檢測器已工作在飽和區(qū),;
(3)數(shù)據(jù)處理輸入信號(hào)極性接錯(cuò),,或零點(diǎn)失調(diào)。
10
基線出現(xiàn)波浪狀峰

(1)高靈敏度操作儀器未穩(wěn)定之前,;
(2)操作TCD,、ECD時(shí),柱箱或檢測器箱溫度周期變化,;
(3)環(huán)境溫度對(duì)儀器控溫影響,;
(4)電壓不穩(wěn),對(duì)柱溫控制精度影響,;
(5)過溫保護(hù)設(shè)置低于控制溫度,;
(6)壓力(流量)調(diào)節(jié)閥失調(diào),周期變化,。
11
原來能分開的峰分不開

(1)色譜柱安裝不合要求,;
(2)色譜柱被污染,需重新活化,;
(3)色譜柱壽命已到,,需更換,;
(3)新更換的氣源,純度不佳,;
(4)濾器失效,,重新老化或更換;
(5)色譜柱溫度和載氣流量需要微調(diào)優(yōu)化(色譜分析一般允許),;
(6)檢測器工作狀態(tài)變化(如ECD漏氣,、FID氣流比欠佳);
(7)汽化室被污染,,注射墊漏氣,;
(8)樣品處理不當(dāng),雜質(zhì)干擾物太多,;
(9)進(jìn)樣量超出了色譜柱容量,;
(10)數(shù)據(jù)處理的判峰參數(shù),半峰寬或斜率設(shè)置不合理,;
(11)放大器量程或衰減設(shè)置失誤,。
12
直角峰

(1)儀器輸出負(fù)信號(hào)超出了數(shù)據(jù)處理的范圍;
(2)數(shù)據(jù)處理裝置零點(diǎn)未校正,,或量程設(shè)置太大無法判斷基線位置,;
(3)數(shù)據(jù)處理裝置輸入信號(hào)極性接反,零點(diǎn)設(shè)置不對(duì),。
13
帶毛刺峰

(1)儀器工作不穩(wěn)定,,噪聲大于要求;
(2)數(shù)據(jù)處理裝置的判峰參數(shù),,半峰寬和斜率設(shè)置太?。?/span>
(3)極化電壓(FID)不穩(wěn),。
14
能判別的峰不見了

(1)色譜柱被污染或失效,;
(2)氣路系統(tǒng)被污染(如氣源純度低,過濾器失效),;
(3)注射墊漏氣,;
(4)注射針密封性差;
(5)數(shù)據(jù)處理的判峰參數(shù),,如:半峰寬和斜率設(shè)置偏大,;
(6)進(jìn)樣方法不對(duì)。
15
“鬼峰”(怪峰,,多余峰,,記憶峰)

(1)上一次進(jìn)樣的高沸點(diǎn)雜質(zhì)峰自然流出;
(2)載氣不純過濾器失效使低沸點(diǎn)的污染物冷凝在色譜柱頭,,程序升溫時(shí)正常流出;
(3)注射墊未經(jīng)老化或無隔墊清洗而出的污染峰;
(4)汽化溫度太高或嚴(yán)重污染至使樣品某些組分分解,;
(5)樣品某些組分與被污染固定相產(chǎn)生了作用,;
(6)色譜柱溫度太高固定相分解;
(7)使用了被污染的注射針( 本身不合格,,手摸或進(jìn)過易污染的樣品),;
(8)樣品予處理不完善或用錯(cuò)溶劑;
(9)樣品中有空氣,;
(10)TCD,、ECD等密封性差(漏氣);
(11)電源不穩(wěn),,對(duì)控溫或放大器有不良影響,;
(12)色譜柱堵塞物使用不當(dāng),如玻璃棉未按要求進(jìn)行處理,。
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