以煤為原料生產(chǎn)甲醇時,，由于在高溫高壓下進行,，會發(fā)生一定的副反應,，生成三甲胺等副產(chǎn)物,，雖經(jīng)過精餾，但在精甲醇中仍存在一定量的三甲胺,。三甲胺是造成甲醇制丙烯（MTP）催化劑使用壽命短和失活的毒物,，因此，工藝設計要求原料甲醇,、蒸汽等物料中的三甲胺（英文簡稱 TMA）濃度低于 50 μg/L,。

目前，國內(nèi)現(xiàn)有的其它三甲胺分析標準適用于惡臭污染源排氣及廠界環(huán)境空氣中三甲胺的測定和食品行業(yè),，檢測下限無法滿足工業(yè)生產(chǎn)中對甲醇中三甲胺檢測的要求,。

本文利用 GCMS 結(jié)合頂空進樣分析工業(yè)用甲醇中痕量的三甲胺含量，方法操作簡單,、靈敏度高,，完quan滿足工業(yè)生產(chǎn)對甲醇中三甲胺檢測要求，有利用工業(yè)甲醇的質(zhì)量控制,。

1.1 儀器

HS-20 頂空自動進樣器

GCMS-QP2020 NX 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀

1.2 分析條件

HS-20 條件：

平衡溫度：70℃

平衡時間：30 min

定量環(huán)溫度：160℃
傳輸線溫度：170℃
進樣時間：0.5 min

GCMS 條件：

色譜柱：SH-PolarX

(30 m×0.25 mm×0.25 μm)

柱溫程序：40℃ (3 min)_30℃ /min_180℃ (1 min)

流速控制方式：恒壓方式

壓力：49.5 kPa

進樣方式：分流進樣

分流比：50:1

離子化方式：EI

離子源溫度：200℃
色譜質(zhì)譜接口溫度：210℃
檢測器電壓：調(diào)諧電壓 +0.2 kV
采集模式：SIM（58,、59、42）

樣品前處理

待測樣品與 0.1 mol/L 的鹽酸溶液 1+1 (V/V)混合后,，吸取5 mL到 20 mL頂空瓶中,，加入5 mL飽和氫氧化鈉溶液后迅速封蓋，在上述分析條件下進 GCMS 進行分析,。

標準溶液色譜圖見圖 1,，各物質(zhì)出峰時間詳見表 1。

采用空白甲醇(不含三甲胺)與 0.1 mol/L的鹽酸溶液 1+1（V/V）混合后的溶液做為溶劑,，分別配制濃度為 40,、80、120,、160,、200 μg/L 的三甲胺標準溶液，吸取5 mL 到 20 mL 頂空瓶,，加入5mL飽和氫氧化鈉溶液后迅速封蓋,，上述分析條件下進行GCMS 分析后，以濃度作為橫坐標，峰面積作為縱坐標,，建立標準曲線,，標準曲線見圖 2，曲線的相關系數(shù) R為 0.9991,。

按照《HJ168-2010 環(huán)境監(jiān)測 分析方法標準制修訂技術導則》檢出限及測定下限(4倍檢出限)的計算方法。

對 40 和 80 ug/L 的標準樣品重復進行 11 次,，其方法檢出限和測定下限結(jié)果見表1所示,。

從表1可以得出:三甲胺的zui低檢出限為 6.14 μg/L，其測定下限根據(jù) 4倍檢出限計算為 24.57 ug/L,。

對三甲胺的精密度和準確度進行測定，精密度用相對標準偏差表示,，準確度用相對誤差表示,，依次重復測定高、中,、低三個含不同濃度的樣品 12 次,，結(jié)果見表 2 所示。

從表2可以看出,，三甲胺的相對誤差在各濃度內(nèi)均小于5.18%,，相對標準偏差均小于 5.54%，表明方法有很好的精密度和準確度,。

本方法采用島津 GCMS-QP2020 NX 結(jié)合頂空進樣分析工業(yè)用甲醇中痕量三甲胺含量的分析方法,，在 40~200 μg/L 濃度范圍內(nèi)標準曲線線性良好，相關系數(shù)均在 0.999 以上,。在高,、中、低不同濃度下,，三甲胺的相對誤差在各濃度內(nèi)均小于 5.18%,，相對標準偏差均小于 5.54%，表明該方法的精密度和準確度良好,。該方法操作簡單,，定量數(shù)據(jù)準確可靠，分析周期短,，是工業(yè)用甲醇中痕量三甲胺含量測定的理想方法,。