脂肪族和芳香族的硝基化合物都能被還原成胺,，不過由于芳香族的硝基化合物比較好制備,，此反應(yīng)經(jīng)常應(yīng)用于芳香族硝基化合物的氫化。

芳香族硝基化合物還原成胺的反應(yīng)具有極其重要的地位,。胺類化合物是眾多藥物,、染料、農(nóng)藥等精細(xì)化學(xué)品的關(guān)鍵中間體,。例如,，許多具有生理活性的藥物分子中含有氨基結(jié)構(gòu)，通過將芳香族硝基化合物還原為胺,，可以為藥物合成提供重要的原料。在染料合成中,，胺類化合物可以作為偶聯(lián)組分,，參與染料分子的構(gòu)建，賦予染料特定的顏色和性能,。此外,，在農(nóng)藥合成中，胺類結(jié)構(gòu)也常常出現(xiàn)在具有殺蟲,、殺菌等活性的分子中,，芳香族硝基化合物的還原反應(yīng)為農(nóng)藥的研發(fā)和生產(chǎn)提供了重要的合成途徑。

硝基加氫痛點(diǎn)

硝基加氫制備胺需經(jīng)歷多個(gè)中間體,，在釜式反應(yīng)器中,，由于氣液固接觸不充分，容易殘留少許羥胺中間體未能全部氫化,，降低反應(yīng)選擇性,，影響產(chǎn)品質(zhì)量。另外,，硝基還原耗氫量大,，理論上1分子硝基需消耗3分子氫氣,，反應(yīng)熱也難以控制，硝基加氫的反應(yīng)熱可達(dá)300~600 kJ/mol,。釜式反應(yīng)器的換熱效率較低,，如果不能及時(shí)移走反應(yīng)熱，極易引發(fā)危險(xiǎn),。如果底物分子中還存在其他可還原基團(tuán)或鹵素,，由于物料在反應(yīng)釜中的停留時(shí)間長，反應(yīng)選擇性不可避免的會(huì)受到影響,。

一般而言,，原子利用度最高還原方法就是通過Pd/C或Raney Ni加氫，但此類催化劑反應(yīng)性強(qiáng),，容易在空氣中自燃,，在加料過程和反應(yīng)結(jié)束過濾操作時(shí)極易造成危險(xiǎn)。

當(dāng)分子內(nèi)存在對加氫敏感的官能團(tuán),，如鹵素,、雙鍵時(shí)，Pd/C或Raney Ni的高反應(yīng)性會(huì)產(chǎn)生雜質(zhì),。此時(shí)往往只能選擇其他方法如鐵粉或鋅粉還原,，但產(chǎn)生的鐵泥難以處理，環(huán)境污染問題突出,。

微反應(yīng)加氫優(yōu)勢

微填充床連續(xù)加氫具有反應(yīng)效率高,，快速傳質(zhì)傳熱，后處理操作簡單等特點(diǎn),，十分有利于提高產(chǎn)品質(zhì)量,，降低安全風(fēng)險(xiǎn)。

微填充床使用負(fù)載型顆粒催化劑,，安全性更高,。反應(yīng)結(jié)束后無需額外過濾，操作簡單,。

應(yīng)用微填充床連續(xù)加氫,，氣液微混合器極大地增加相際接觸面積，可以使氣液固充分接觸,，總傳質(zhì)系數(shù)約為釜式加氫的1000倍,。在反應(yīng)柱管中，催化劑大大過量,，這使得反應(yīng)效率有很大提高,，避免了殘留中間體的問題。

在微填充床中，由于設(shè)備單位體積的表面積大,，換熱效率比釜式反應(yīng)器高幾個(gè)數(shù)量級(jí),，可以實(shí)現(xiàn)對溫度的精確控制，確保反應(yīng)不會(huì)失控,。

物料在微填充床中的停留時(shí)間通常只有幾十秒到幾分鐘,，底物在完成硝基氫化后及時(shí)離開催化體系，這有利于減少雜質(zhì)的產(chǎn)生,。

用戶案例

基于微填充床反應(yīng)器的連續(xù)流動(dòng)體系具有良好的混合效率和對停留時(shí)間與溫度的控制能力,，顯著提高反應(yīng)選擇性的同時(shí)減少過度加氫導(dǎo)致的脫鹵機(jī)理，用戶使用歐世盛公司的全自動(dòng)微反應(yīng)加氫儀用于氯代硝基芳烴的選擇加氫,。

采用優(yōu)化的加氫條件,，在溫和條件下得到3,4-二氯苯胺的收率高達(dá)99.8%，其他氯代硝基芳烴的還原也以平均99.5%的收率得到對應(yīng)苯胺,，顯示出極低的脫鹵率,，驗(yàn)證了H-Flow系統(tǒng)的通用性與有效性。

與間歇式反應(yīng)器相比,，微填充床系統(tǒng)的脫鹵率可忽略不計(jì),，目標(biāo)產(chǎn)物收率顯著。在反應(yīng)條件相同的情況下,，釜式加氫生成了超過30%的脫氯產(chǎn)物,，目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性僅有61.8%。

此外,，連續(xù)加氫系統(tǒng)在2 min內(nèi)完成了加氫反應(yīng),，而批次加氫的反應(yīng)時(shí)長為2 h，相比之下,，微填充床連續(xù)加氫的生產(chǎn)效率遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于批次加氫,。

結(jié)語

芳香族硝基化合物的還原反應(yīng)在藥物、染料和農(nóng)藥等精細(xì)化學(xué)品的合成中具有不可替代的重要地位,。隨著現(xiàn)代工業(yè)對高效,、綠色和可持續(xù)合成工藝的不斷追求,，傳統(tǒng)的間歇式反應(yīng)器已難以滿足現(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)的需求,。微填充床反應(yīng)器憑借其混合效率、精準(zhǔn)的停留時(shí)間和溫度控制能力,，顯著提升了反應(yīng)的選擇性和生產(chǎn)效率,，同時(shí)大幅降低了脫鹵等副反應(yīng)的發(fā)生率。

歐世盛公司的全自動(dòng)微反應(yīng)加氫儀在這一領(lǐng)域的應(yīng)用,，不僅為氯代硝基芳烴的選擇性加氫提供了高效,、溫和且高收率的解決方案，更以其通用性和穩(wěn)定性，為精細(xì)化學(xué)品合成提供了新路徑,。隨著技術(shù)的不斷進(jìn)步和應(yīng)用的持續(xù)拓展,，歐世盛的加氫儀有望在更多復(fù)雜有機(jī)合成中發(fā)揮關(guān)鍵作用，助力精細(xì)化工行業(yè)邁向更加綠色,、高效和可持續(xù)的未來,。