鎳鐵錳三元前驅體的合成方法主要有共沉淀法,以下是其具體介紹:
溶液配制:
配制金屬鹽溶液,,將硫酸鎳,、硫酸錳溶于純水,形成金屬鹽混合溶液 A,。鐵源可選擇硫酸亞鐵,、氯化亞鐵、硝酸亞鐵,、草酸亞鐵中的一種或幾種,,將其與絡合劑配制成混合溶液 B。絡合劑可選用 EDTA,、EDTA2Na,、檸檬酸、檸檬酸鈉中的一種或幾種,,鐵離子濃度一般控制在 0.5 - 1.5mol/L,,絡合劑濃度為 1 - 10g/L,并向溶液中加入適量稀硫酸調(diào)節(jié) pH,,以防止亞鐵離子氧化,。
反應釜準備:在反應釜中配置底液,加入純水和氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié) pH,,同時向反應釜中通入保護性氣體,,如氨氣。氨氣進入反應釜后一部分溶于水形成氨水,有助于分散且氨濃度更容易控制,,同時溢出的氨氣可以進行循環(huán)再利用,,降低生產(chǎn)成本。
共沉淀反應:將混合溶液 A,、B 以及氫氧化鈉溶液并流進反應釜,,保持釜內(nèi)溫度恒定,一般溫度控制在 40 - 70℃,,調(diào)節(jié) pH 和釜內(nèi)氨濃度,其中釜內(nèi)氨濃度為 5 - 10g/L,,pH 為 11.3 - 11.8,。在此條件下進行共沉淀反應,得到鎳鐵錳三元前驅體漿料,。
后處理:對得到的漿料進行陳化,、離心、洗滌,、烘干等后處理操作,,即可得到鎳鐵錳三元前驅體,其通式為\((Ni_xFe_yMn_z)(OH)_2\),,其中\(0<x≤5\),,\(y>0\),\(z>0\),,\(x + y + z = 1\),。
還有一種方法是先將二價鐵鹽溶液和配位劑混合,得到預配位二價鐵鹽溶液,,配位劑和二價鐵鹽中二價鐵離子的摩爾比為 0.1 - 1:11,。然后將二價鎳鹽溶液、二價錳鹽溶液,、預配位二價鐵鹽溶液,、氫氧化鈉溶液和氨水混合進行成核反應和晶體生長,成核反應的 pH 值為 11 - 12,,反應體系中氨的濃度為 0.2 - 0.6mol/L,,晶體生長的反應體系的 pH 值為 10.3 - 11.5,氨的濃度為 0.3 - 0.8mol/L,,從而得到鎳鐵錳三元前驅體1,。這種方法通過引入配位劑采用預配位的方式實現(xiàn)亞鐵離子在反應時緩慢釋放,達到與鎳,、錳元素均勻沉淀的效果,,可提高鎳鐵錳三元前驅體的電化學性能1。