【熱點(diǎn)應(yīng)用】電極材料顆粒粒徑和形狀對(duì)電池漿液粘度的影響
01丨背景介紹
電池在現(xiàn)代生活中無(wú)處不在,,我們對(duì)它們的依賴程度也越來(lái)越大。因此,,通過(guò)制造控制確保最佳電池性能越來(lái)越重要,。
生產(chǎn)電池材料時(shí)控制顆粒尺寸很重要,石墨電極中碳微觀結(jié)構(gòu)對(duì)電池性能的影響形狀也是需要考慮和控制的重要因素,,因?yàn)椴灰?guī)則形狀的顆粒不僅會(huì)降低堆積密度,,而且會(huì)導(dǎo)致形成高粘度的電極漿料。
02丨電極組成
圖1給出了電池電極的典型結(jié)構(gòu),,通常將懸浮顆粒漿料涂覆在金屬箔上制成電極,。漿料由電極顆粒(陽(yáng)極或陰極)、輔助導(dǎo)電的碳顆粒和粘合劑材料(溶劑和聚合物)組成,。漿液中的顆粒濃度很高,,占總重量的20-40%,。因此,顆粒特性對(duì)所得漿料的物理特性有重大影響,。

圖1.鋰離子電池典型結(jié)構(gòu)
03丨顆粒特性和漿料粘度
漿料的粘度,、分散性、濃度和壓實(shí)性是漿料能否有效應(yīng)用的重要參數(shù),。高粘度漿料會(huì)導(dǎo)致涂覆過(guò)程困難,,且分散性不好會(huì)導(dǎo)致膜均勻性差;漿料的濃度和壓實(shí)性控制膜的密度,。涂層厚度的均勻性和層密度對(duì)于控制電池的離子傳輸速率和壽命(再充電周期時(shí)間)至關(guān)重要,,而控制層厚度則可以生產(chǎn)更小的電池。
如圖2所示,,由于粒子摩擦和相互連接的影響增加,,流體繞過(guò)粒子所需的額外流動(dòng)能量,大量不規(guī)則形狀粒子的存在會(huì)導(dǎo)致漿料粘度增加,。

圖2.不規(guī)則形狀顆粒的連接和摩擦導(dǎo)致高粘度
粒子形狀還會(huì)影響堆積密度,,因?yàn)椴灰?guī)則粒子的堆積效率低于球形粒子。因此,,如圖3所示,,在粘度開始增加之前,可以向液體中添加的粒子數(shù)量會(huì)減少,。此外,,在相同濃度下,多分散樣品比單分散樣品堆積得更有效,,這將降低粘度,。然而,較小的不規(guī)則粒子可能由于表面積較大而增加粘度,,這會(huì)加劇粒子間以及粒子與液體之間的相互作用,。因此,重要的是能夠監(jiān)測(cè)和控制電極材料樣品中不規(guī)則形狀粒子和細(xì)粒的比例,,以最小化粘度,。

圖3.顆粒形狀對(duì)粘度的影響
04丨應(yīng)用案例
本案例研究了兩種類型的碳材料作為碳電極材料的情況:一種天然的碳A,另一種是人工合成的碳B,。這兩種材料都與相同的粘合劑(NMP中質(zhì)量為2.5%的PVDF)結(jié)合,,形成濃度為22%(質(zhì)量百分比)的兩種漿料。
圖4顯示,,PVDF加入到NMP中,,相對(duì)于NMP本身,粘度增加了一個(gè)數(shù)量級(jí)(約20倍),,粘度在很大程度上不受剪切速率的影響(牛頓行為),。

圖4.含有碳A(自然產(chǎn)生)的漿料粘度比碳B(合成生產(chǎn))高得多
炭黑的加入進(jìn)一步增加了粘度,得到的漿料均表現(xiàn)出剪切速率依賴性(非牛頓行為),。在低剪切速率和高剪切速率下,,碳A制成的漿料的粘度比碳B高得多,這可能會(huì)增加靜沉降的阻力(低剪切過(guò)程),,并導(dǎo)致涂層上的電極膜更厚(高剪切過(guò)程),。更高的粘度也可能使涂層過(guò)程更難控制,潛在地導(dǎo)致不均勻的涂層和可變的層密度,,這反過(guò)來(lái)導(dǎo)致可變的離子轉(zhuǎn)移速率和電池壽命(和充電周期時(shí)間),。
CASE
粒徑和形狀測(cè)量
為了確定粘度差異的原因,兩種碳粉樣品都使用馬爾文的Morphologi自動(dòng)圖像分析儀進(jìn)行了分析,。樣品使用1bar分散,,使用10倍物鏡自動(dòng)測(cè)量超過(guò)70000個(gè)粒子。如圖6所示,,從天然來(lái)源的碳材料比人工合成的碳含有更多的細(xì)粒物質(zhì),。

圖5 Morphologi-4 全自動(dòng)粒度粒形分析儀

圖6.天然碳(紅色)和合成碳(綠色)的尺寸分布
此外,,我們發(fā)現(xiàn),雖然兩種樣品的長(zhǎng)寬比相差不大,,但通過(guò)比較圓度,,可以發(fā)現(xiàn)合成碳材料碳B的圓度比天然來(lái)源的碳A的圓度要高,,如圖7所示,,圖8所示的顆粒圖像證實(shí)了這一點(diǎn),。

圖7.合成碳(綠色)比天然碳材料(紅色)更圓,長(zhǎng)寬比差異不大

圖8.顆粒圖像顯示了顆粒形狀的差異
兩種碳基電極材料在制成漿料時(shí)表現(xiàn)出截然不同的粘度,導(dǎo)致在電池制造過(guò)程中具有不同的應(yīng)用行為,。使用馬爾文帕納科粒徑粒形自動(dòng)分析儀,,能證明天然來(lái)源的碳含有更高比例的小顆粒和不規(guī)則顆粒,。因此,,當(dāng)分散成漿料時(shí),天然來(lái)源的碳會(huì)產(chǎn)生更高的粘度和更低的填充率,。
結(jié)
論
Conclusion
粘度較高的漿料在涂覆到電極箔上時(shí),,會(huì)降低涂層的控制性,,從而可能導(dǎo)致涂層不均勻且密度不同。這會(huì)影響電池的性能,,因?yàn)殡x子傳輸速率的變化會(huì)導(dǎo)致電池壽命下降。因此,,通過(guò)使用馬爾文帕納科Morphologi 4全自動(dòng)粒度粒形分析儀,,可以監(jiān)測(cè)漿料顆粒特性并確保控制這些因素,。
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