本文是在粒度檢測與控制這個細分領域,，闡述鋰離子電池材料行業(yè)粒度分析相關(guān)的話題。從激光粒度儀檢測粒度的視角,，以磷酸鐵鋰材料粒度表征為代表，綜述了粒度的重要性和粒度分析的關(guān)鍵問題,。

激光粒度儀在磷酸鐵鋰材料生產(chǎn)制造和使用產(chǎn)業(yè)過程中的應用,，如何建立合適的粒度質(zhì)控參數(shù)和標準,，以及粒度測試方法學開發(fā)概述等。希望這些內(nèi)容對讀者能有所幫助,。

鋰離子電池是一種常見的二次電池(充電電池),，由于其具有容量大、功率密度大,、壽命長,、環(huán)保等優(yōu)點，已經(jīng)廣泛應用于移動電話,、筆記本電腦等便攜式電子電器領域,。近年來，隨著新能源汽車的興起,，大容量鋰離子動力電池的市場需求日趨增大,，如何制造低成本、高性能和高安全性的鋰離子動力電池以滿足其在新能源交通領域的應用成為國內(nèi)外的研究熱點,。

鋰離子電池由正極,、負極、隔膜和電解質(zhì)四部分組成,。以常見的商品化圓柱電池為例,，基本組成如下圖所示，正極涂覆在鋁箔上,，負極為層狀石墨涂覆在銅箔上,，正、負極之間有一層多孔塑料膜隔開,，隔膜導通鋰離子不導通電子,，電解質(zhì)的作用是為鋰離子提供運動媒介。

鋰離子電池的電化學性能主要取決于電極材料和電解質(zhì)材料的結(jié)構(gòu)和性能,。當前商業(yè)化的鋰離子電池負極材料主要使用層狀石墨或者其他碳基材料,，工藝已經(jīng)比較成熟，成本較低,。相對而言,，正極材料作為鋰離子電池的最重要組成部分，是決定電池的安全性,、容量和價格的關(guān)鍵因素,。因此，鋰離子電池正極材料的制備工藝及性能的研究成為關(guān)鍵,。

作為鋰離子電池正極材料的化合物需要滿足以下條件：能產(chǎn)生高開路電壓,，平穩(wěn)的充放電電壓平臺，大鋰容量,，高質(zhì)量能量密度,，高體積能量密度,，優(yōu)異的快速充放電能力，良好的循環(huán)性能,，較高的結(jié)構(gòu),、化學、熱穩(wěn)定性,，易與產(chǎn)業(yè)化等等,。

目前主要的正極材料有：LiCoO₂、LiNiO₂,、LiMn₂O₄及其衍生物,、三元材料、LiFePO₄等,。為了使材料盡可能的滿足鋰離子電池的要求,，研究多集中在對現(xiàn)有材料進行改性，以及改進制備方法,。另一方面是開發(fā)新的正極材料,。

學者Goodenough等于1997年提出橄欖石結(jié)構(gòu)的磷酸鐵鋰(LiFePO₄)材料具備可逆性的嵌入脫出鋰離子(Li+)的特性，開始作為一種新型的鋰離子電池正極材料受到廣泛關(guān)注,。

LiFePO₄具備結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,、理論比容量高、循環(huán)性能好,、熱力學穩(wěn)定性好,、生產(chǎn)成本低、制備工藝簡單,、環(huán)境友好,、安全等優(yōu)點。與其他的鋰離子電池正極材料相比,，LiFePO₄原料來源更廣泛,、價格更低廉而且污染少。尤為重要的是,，LiFePO₄中的離子基團和晶體結(jié)構(gòu)非常穩(wěn)定,，使得這種材料在充放電過程中具備較好的穩(wěn)定性和較長的循環(huán)壽命。因此,，LiFePO₄被認為是最具潛力的動力型鋰離子電池正極材料之一,。

由于LiFePO₄本身固有的原因，純的LiFePO₄材料存在一些缺陷：鋰離子擴散系數(shù)低,、電子電導率低,、倍率性能低、低溫性能差、體積比容量低(振實密度不高)等,。所以很多研究都提出對純的LiFePO₄材料進行改性,，以提高導電性,，改善電化學性能,，增強循環(huán)性能和倍率性能等。目前對LiFePO₄材料改性的途徑主要有：碳包覆改善電子導電性,、摻雜金屬離子改善電子導電性,、導電有機物包覆、合成小粒度材料減少擴散距離,、合成粒度可控的類球形顆粒等,。

LiFePO₄在自然界中以磷鐵鋰礦的形式存在。目前工業(yè)化生產(chǎn)LiFePO₄主要采用人工合成的方法,。主要可分為液相法和固相法,。

液相法將原材料在液體中混合，利用自發(fā)熱制備成凝膠前驅(qū)體后燒結(jié)制備磷酸鐵鋰,，包括共沉淀法,、水熱法、溶膠-凝膠法等,。固相法將鐵源,、磷源、鋰源通過機械研磨均勻后在高溫煅燒碳包覆制備磷酸鐵鋰,，包括高溫固相燒結(jié)法,、碳熱還原法、微波燒結(jié)法等,。

液相法和固相法各有優(yōu)缺點,，工業(yè)化生產(chǎn)采用何種方法需要從成本、工藝控制難易程度,、性能好壞等方面考慮,，本文篇幅有限不做詳述。

在材料制備和應用過程中,，表征技術(shù)對鋰離子電池材料科學與技術(shù)的發(fā)展至關(guān)重要,，鋰電池材料表征內(nèi)容主要包括化學組成、材料形貌,、晶體結(jié)構(gòu),、微觀組織、表面結(jié)構(gòu),、輸運特性,、力學特性、熱學特性等。隨著技術(shù)的不斷發(fā)展,，要準確和全面地理解電池材料的構(gòu)效關(guān)系,，就需要綜合運用多種實驗技術(shù)。

以正極材料LiFePO₄研究為例,，正極材料性質(zhì)與性能之間可能存在的復雜多對多關(guān)系,。電池材料關(guān)心的主要性質(zhì)包括結(jié)構(gòu)方面和動力學方面，均與材料的組成與微結(jié)構(gòu)密切相關(guān),，對電池的綜合性能有復雜的影響,。

下表列舉了正極極材料LiFePO₄表征主要包括的化學組成、粒徑,、比表面積,、振實密度、雜質(zhì)含量,、顆粒形貌等的表征技術(shù)以及影響,。

在LiFePO₄的物理性能指標中，粒度是極其關(guān)鍵的指標之一,。粒度大小直接關(guān)系到Li+在LiFePO₄中的擴散路徑,，振實密度(形貌和粒度的外在表現(xiàn))，壓實密度,，比表面積,，流動性，漿料粘度等,。從而影響到電池的電化學性能 (如低溫性能),，體積比能量，加工性能 (涂布工藝難度),，電池容量等,。此外，粒度分布的均勻性和單晶顆粒的大小,，是極其影響電池安全性的兩個因素,。

粒度分析方法主要有沉降法、篩分法,、庫爾特法,、電鏡統(tǒng)計觀察法、圖像法,、電超聲粒度分析法,、激光衍射法、動態(tài)光散射法等,。其中激光衍射法具有測量的粒徑范圍廣（從納米到毫米量級）,，適用范圍廣泛（粉體、懸液、乳制劑顆粒等）,，重現(xiàn)性好,，測量結(jié)果準確可靠，測量時間快(幾分鐘即可完成測量),，自動化測量等特點,，使得商品化的激光粒度分析儀成為電池材料行業(yè)研發(fā)和生產(chǎn)質(zhì)控的關(guān)鍵儀器。

磷酸鐵鋰相關(guān)國標(GB/T 30835-2014,、GB/T 33822-2017)均收錄了激光衍射法作為其粒度分析方法,。

對于新能源鋰離子電池材料來說，無論是鈷酸鋰,、錳酸鋰、磷酸鐵鋰等正極材料還是人造石墨或天然石墨等負極材料,，其工藝間微小的差異都可能會造成很大的影響,，因此這些材料對于粒度控制要求非常高。

而要實現(xiàn)精準粒度控制的前提,，是準確測定材料的粒度分布,，對測試儀器的精度要求非常高。激光粒度儀主要是在材料的研究和生產(chǎn)中幫助解決兩個方面的關(guān)鍵問題：一個是工藝的調(diào)整,，另一個是樣品的差異的識別,。

在工藝研究或過程控制中，面臨的問題是測試結(jié)果精度是否足夠,，能否反映工藝的變化或者與工藝建立關(guān)聯(lián)性,。如下圖的例子，在煅燒工藝中,，不同工藝參數(shù)制造出來的材料,，粒度分布情況出現(xiàn)規(guī)律變化，整體粒度呈現(xiàn)逐漸減少的趨勢,。

L700和L750兩個參數(shù)下的樣品其實很接近,，但我們也可以看出粒度開始減小的變化。L550和L600兩個參數(shù)下的樣品非常相似,，D10/D50/D90特征值的差異很小,，區(qū)別在于L600的粒度分布更窄更集中，L600也被篩選為目標參數(shù),。這種情況下,，如果激光粒度儀的靈敏度不夠的話，很有可能區(qū)分不了L550和L600兩個樣品,，從而不能有效幫助判斷工藝參數(shù)的變化,。

值得一提的是，類似于當樣品的D10/D50/D90特征值差異很小的情況，如何在高靈敏度激光粒度儀的測試中設置有效的質(zhì)控參數(shù)和質(zhì)控指標,，以幫助正確區(qū)分相似的樣品,，請留意后續(xù)的文章，此處不展開論述,。

處于產(chǎn)業(yè)供應鏈上下游的廠商或供應商,，正負極材料要賣給電池廠家，上游要做出廠終檢,，下游要做入廠檢測,，因此要比對數(shù)據(jù)，沒有這個數(shù)據(jù)無法完成物料的交易流動,。在這個過程中面臨的問題就是樣品的差異,。

兩個樣品放在一起，能否客觀的給出這兩種粉體顆粒之間的差異,，它們是否一樣,？如果工藝是有差異的，結(jié)果是有一定差別的,，能否正確地對兩個樣品進行區(qū)分,？如果是同樣工藝的不同批次樣品，兩個樣品是很接近的,，測試結(jié)果能否保持良好的重現(xiàn)性,，能否準確評價批次之間的一致性？

如下圖的例子,，A和B兩個來料樣品,，具有很細微的差異，可以看出B樣品比A樣品細顆粒含量的比例高一點點,。這時,，需要激光粒度儀具有足夠的分辨能力，以正確區(qū)分兩個未知樣品的細微差異,。從而才能保證原材料的批次一致性,，保證后續(xù)生產(chǎn)電池的穩(wěn)定性。

隨著新能源鋰離子電池行業(yè)大規(guī)模,、高速度的發(fā)展,，也為正負極材料生產(chǎn)相關(guān)的檢測儀器領域帶來新的機遇。粉體顆粒大小問題在鋰離子電池材料領域一直是一個備受關(guān)注的問題,，行業(yè)內(nèi)對于顆粒粒度控制十分嚴格,，對于測試的精度要求非常高。因此提供符合要求的解決方案,、方法學開發(fā),，儀器的性能,、可維護性、軟件硬件的升級,，成為儀器廠商產(chǎn)品開發(fā)的重點,。關(guān)于如何選擇高性能的激光粒度儀，如何評價儀器的真實測試能力,、分辨能力和靈敏度,，可以參考歐美克儀器出品的相關(guān)文章。

點擊【閱讀原文】

了解更多顆粒測量產(chǎn)品資訊