膜電極(MEA)作為燃料電池的關(guān)鍵部件,,其性能好壞直接影響到燃料電池的發(fā)電效率,。當(dāng)前,,第三代有序化膜電極正在快速發(fā)展,開發(fā)高性能膜電極技術(shù)備受關(guān)注,。膜電極由質(zhì)子交換膜(PEM)與兩側(cè)催化劑層(CL),、氣體擴(kuò)散層(GDL)組成,在制備膜電極過程中,,有一個重要工藝步驟——熱壓,。
什么是“熱壓”,,膜電極制備為什么要進(jìn)行“熱壓”,在這里一起來了解下,。
熱壓處理的必要性主要體現(xiàn)在5個方面:
1,,改善催化層與質(zhì)子交換膜的界面接觸特性
通過熱壓工藝可減少CL、PEM和GDL之間的空隙,,使其形成緊密的物理接觸,。
例如,通常施加5~15 MPa的壓強(qiáng),,可以迫使催化劑嵌入PEM表面,,降低界面阻抗20~40%左右,從而提升質(zhì)子傳導(dǎo)效率,,減小電壓損失,,提升膜電極的電流密度,有助于高性能燃料電池技術(shù)開發(fā)應(yīng)用,。同時,,通過120~160℃的熱壓,可使PEM部分軟化,,與CL形成一定的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),,使得催化劑的抗剝離強(qiáng)度提高3~5倍,避免了運(yùn)行中因濕度變化導(dǎo)致的層間分離,。
2,,調(diào)控孔隙結(jié)構(gòu),提高傳質(zhì)效率
熱壓工藝可壓縮CL的孔隙率,,縮小孔徑分布,,使得氣體、質(zhì)子的傳輸路徑更短更均勻,。通過調(diào)整熱壓時間(通常30-180秒),,可形成梯度孔隙結(jié)構(gòu):CL表層保留較大孔(利于氣體擴(kuò)散),底層形成致密微孔(促進(jìn)質(zhì)子傳導(dǎo)),,可避免水淹或膜干涸的問題,。
3,激活質(zhì)子交換膜性能PEM
在熱壓過程中,,其磺酸基團(tuán)在高溫下可重新排列,,形成連續(xù)質(zhì)子通道,從而大幅提高電導(dǎo)率,。
4,,消除微觀缺陷
通過熱壓引起CL塑性變形,可迫使CL中存在的納米級氣泡或裂紋得到填充,消除缺陷,。因此,,催化劑的利用率也可以得到20%~30%的提升。
5,、工藝參數(shù)協(xié)同控制
在熱壓處理過程中,,催化層不可避免會受到影響,如何更好地優(yōu)化熱壓工藝,?目前,,學(xué)術(shù)界做了很多探索,圍繞“熱壓溫度T,、熱壓壓力P,、熱壓時間t”等關(guān)鍵參數(shù)展開研究。膜電極熱壓的關(guān)鍵在于精準(zhǔn)控制溫度,、壓力,、時間三要素。
熱壓溫度過低,,壓力過低,,時間過短,催化層中Nafion樹脂溶液和膜的溫度未達(dá)到其玻璃化轉(zhuǎn)化溫度,,將導(dǎo)致催化層和膜的接觸不良,,接觸電阻增大,接觸電阻增大,,將導(dǎo)致膜與催化層的脫落,,傳質(zhì)不暢,性能降低,。
相反,,溫度、壓力,、時間參數(shù)過高,,膜的分子結(jié)構(gòu)將破壞,膜穿透或被壓薄,,膜的傳質(zhì)能力降低或失去,,電池性能同樣降低。由于PEM(如Nafion 117)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度只有160℃左右,,而溫度過高會引起膜過度變形,。而壓強(qiáng)過高會導(dǎo)致GDL碳纖維斷裂(壓強(qiáng)閾值約20 MPa)。
在理想狀態(tài)下,,通過合理的結(jié)構(gòu)設(shè)計和壓力控制,,壓力會均勻分布在膜電極表面,各個部位受壓一致,,測試效果會非常好,。
自組裝的膜電極很難做到受力均勻,不均勻的壓力會使膜電極內(nèi)部孔隙率分布不均勻,,進(jìn)而影響燃料電池性能,。
因此,我們必須借助專用設(shè)備進(jìn)行膜電極精密熱壓處理,,以保證獲得良好的膜電極樣品,,助力實驗論文成功。
在壓力控制上,,DC TP-100膜電極精密壓機(jī)采用四柱平板熱壓設(shè)計,,保證壓力均勻一致,最大可施加10t液壓壓力,。這是一個什么概念呢,?我們以5×5cm2 膜電極熱壓處理為例。
10 t=10,000 kg
依牛頓第二定律 F=ma
10,000 kg × 9.8 m/s2 =98,000 N
5×5 cm2=25 cm2=0.0025 m2
98,000 N ÷ 0.0025 m2 = 39,200,000 N/m2
依國際單位壓強(qiáng)公式
1Pa=1 N/m2,,1MPa=1,000,000 Pa
39,200,000 N/m2 = 39.2 MPa
即:最大可對膜電極施加39.2MPa壓強(qiáng)
可以看到,,DC TP-100膜電極精密壓機(jī)足夠滿足壓力控制需求。當(dāng)然,,日常膜電極的熱壓處理一般5MPa就可以了,,即施加1.275t的液壓壓力。
在溫度控制上,,業(yè)界一般認(rèn)為熱壓溫度100-130℃比較合適,,超過160℃會造成破壞。DC TP-100膜電極精密壓機(jī)具備上下兩層調(diào)溫,,溫控范圍 50-350℃,,足夠滿足熱壓處理溫度控制需求。
在時間控制上,,熱壓時間不能過長,,一般幾十秒到幾分鐘就可以了。DC TP-100膜電極精密壓機(jī)擁有100分鐘的自動計時功能,,足夠滿足時間控制需求,。
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