膜電極(MEA)作為燃料電池的關(guān)鍵部件,,其性能好壞直接影響到燃料電池的發(fā)電效率,。當(dāng)前,第三代有序化膜電極正在快速發(fā)展,,開(kāi)發(fā)高性能膜電極技術(shù)備受關(guān)注,。膜電極由質(zhì)子交換膜(PEM)與兩側(cè)催化劑層(CL)、氣體擴(kuò)散層(GDL)組成,,在制備膜電極過(guò)程中,,有一個(gè)重要工藝步驟——熱壓。
什么是“熱壓”,,膜電極制備為什么要進(jìn)行“熱壓”,,在這里一起來(lái)了解下。
熱壓處理的必要性主要體現(xiàn)在5個(gè)方面:
1,,改善催化層與質(zhì)子交換膜的界面接觸特性
通過(guò)熱壓工藝可減少CL,、PEM和GDL之間的空隙,使其形成緊密的物理接觸,。
例如,,通常施加5~15 MPa的壓強(qiáng),,可以迫使催化劑嵌入PEM表面,降低界面阻抗20~40%左右,,從而提升質(zhì)子傳導(dǎo)效率,,減小電壓損失,提升膜電極的電流密度,,有助于高性能燃料電池技術(shù)開(kāi)發(fā)應(yīng)用,。同時(shí),通過(guò)120~160℃的熱壓,,可使PEM部分軟化,,與CL形成一定的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),使得催化劑的抗剝離強(qiáng)度提高3~5倍,,避免了運(yùn)行中因濕度變化導(dǎo)致的層間分離,。
2,調(diào)控孔隙結(jié)構(gòu),,提高傳質(zhì)效率
熱壓工藝可壓縮CL的孔隙率,,縮小孔徑分布,使得氣體,、質(zhì)子的傳輸路徑更短更均勻,。通過(guò)調(diào)整熱壓時(shí)間(通常30-180秒),可形成梯度孔隙結(jié)構(gòu):CL表層保留較大孔(利于氣體擴(kuò)散),,底層形成致密微孔(促進(jìn)質(zhì)子傳導(dǎo)),,可避免水淹或膜干涸的問(wèn)題。
3,,激活質(zhì)子交換膜性能PEM
在熱壓過(guò)程中,,其磺酸基團(tuán)在高溫下可重新排列,形成連續(xù)質(zhì)子通道,,從而大幅提高電導(dǎo)率,。
4,消除微觀缺陷
通過(guò)熱壓引起CL塑性變形,,可迫使CL中存在的納米級(jí)氣泡或裂紋得到填充,,消除缺陷。因此,,催化劑的利用率也可以得到20%~30%的提升,。
5、工藝參數(shù)協(xié)同控制
在熱壓處理過(guò)程中,,催化層不可避免會(huì)受到影響,,如何更好地優(yōu)化熱壓工藝?目前,學(xué)術(shù)界做了很多探索,,圍繞“熱壓溫度T,、熱壓壓力P、熱壓時(shí)間t”等關(guān)鍵參數(shù)展開(kāi)研究,。膜電極熱壓的關(guān)鍵在于精準(zhǔn)控制溫度,、壓力、時(shí)間三要素,。
熱壓溫度過(guò)低,,壓力過(guò)低,時(shí)間過(guò)短,,催化層中Nafion樹(shù)脂溶液和膜的溫度未達(dá)到其玻璃化轉(zhuǎn)化溫度,,將導(dǎo)致催化層和膜的接觸不良,接觸電阻增大,,接觸電阻增大,將導(dǎo)致膜與催化層的脫落,,傳質(zhì)不暢,,性能降低。
相反,,溫度,、壓力、時(shí)間參數(shù)過(guò)高,,膜的分子結(jié)構(gòu)將破壞,,膜穿透或被壓薄,膜的傳質(zhì)能力降低或失去,,電池性能同樣降低,。由于PEM(如Nafion 117)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度只有160℃左右,而溫度過(guò)高會(huì)引起膜過(guò)度變形,。而壓強(qiáng)過(guò)高會(huì)導(dǎo)致GDL碳纖維斷裂(壓強(qiáng)閾值約20 MPa),。
在理想狀態(tài)下,通過(guò)合理的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和壓力控制,,壓力會(huì)均勻分布在膜電極表面,,各個(gè)部位受壓一致,測(cè)試效果會(huì)非常好,。
自組裝的膜電極很難做到受力均勻,,不均勻的壓力會(huì)使膜電極內(nèi)部孔隙率分布不均勻,進(jìn)而影響燃料電池性能,。
因此,,我們必須借助專用設(shè)備進(jìn)行膜電極精密熱壓處理,以保證獲得良好的膜電極樣品,,助力實(shí)驗(yàn)論文成功,。
在壓力控制上,,DC TP-100膜電極精密壓機(jī)采用四柱平板熱壓設(shè)計(jì),保證壓力均勻一致,,最大可施加10t液壓壓力,。這是一個(gè)什么概念呢?我們以5×5cm2 膜電極熱壓處理為例,。
10 t=10,000 kg
依牛頓第二定律 F=ma
10,000 kg × 9.8 m/s2 =98,000 N
5×5 cm2=25 cm2=0.0025 m2
98,000 N ÷ 0.0025 m2 = 39,200,000 N/m2
依國(guó)際單位壓強(qiáng)公式
1Pa=1 N/m2,,1MPa=1,000,000 Pa
39,200,000 N/m2 = 39.2 MPa
即:最大可對(duì)膜電極施加39.2MPa壓強(qiáng)
可以看到,DC TP-100膜電極精密壓機(jī)足夠滿足壓力控制需求,。當(dāng)然,,日常膜電極的熱壓處理一般5MPa就可以了,即施加1.275t的液壓壓力,。
在溫度控制上,,業(yè)界一般認(rèn)為熱壓溫度100-130℃比較合適,超過(guò)160℃會(huì)造成破壞,。DC TP-100膜電極精密壓機(jī)具備上下兩層調(diào)溫,,溫控范圍 50-350℃,足夠滿足熱壓處理溫度控制需求,。
在時(shí)間控制上,,熱壓時(shí)間不能過(guò)長(zhǎng),一般幾十秒到幾分鐘就可以了,。DC TP-100膜電極精密壓機(jī)擁有100分鐘的自動(dòng)計(jì)時(shí)功能,,足夠滿足時(shí)間控制需求。
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