超純水的pH檢測(cè)：測(cè)量超純水的pH計(jì)需要用到特殊的電極,，它接一個(gè)金屬的接地的附件,。通過接地，來增大電路的電容,，從而降低了電信號(hào)的噪聲,。同時(shí)由于接地分流了電荷，所以使得測(cè)量信號(hào)的穩(wěn)定時(shí)間增大,，在某種程度上也就降低了靜電雙電層的強(qiáng)度,。電極的附件還包括流動(dòng)的聯(lián)結(jié)點(diǎn)或著凝膠裝填的參比電極，這可以在測(cè)量pH值時(shí)快速的在聯(lián)結(jié)點(diǎn)兩側(cè)建立電位平衡,。流過聯(lián)結(jié)點(diǎn)的電解液偶爾會(huì)阻塞聯(lián)結(jié)點(diǎn),，將整個(gè)測(cè)量電路放置在配件旁邊，可以讓待測(cè)樣品的電荷釋放掉,，從而保持測(cè)量電極承受的壓力的穩(wěn)定,。

測(cè)定純水PH值時(shí)，往往會(huì)遇到以下情況：響應(yīng)緩慢,，示值漂移,，重復(fù)性差，準(zhǔn)確度低等,。

一,、產(chǎn)生的原因： 

1,、由于純水中離子濃度非常低，而參比電極鹽橋溶液選中高濃度3mol/L的Kcl,，相互之間的濃度差較大,，與它在普通溶液中的情況差別很大。在純水會(huì)加大鹽橋溶液的滲透速度,，促使鹽橋的損耗,，從而加速了K+和CL-的濃度的降低。引起液接界電位的變化和不穩(wěn)定,，而Ag/AgCl參比電極本身的電位取決于CL-的濃度,。CL-濃度發(fā)生了變化，其參比電極自身電位也會(huì)隨之變化,。于是就使得示值漂移,。特別是不能補(bǔ)充內(nèi)參比液的復(fù)合電極更會(huì)如此。 

2,、 PH值反映的是H+的活度,，（H+）而不是H+的濃度[H+]，其關(guān)系為（H+）＝f×[H+],。F為H+的活度系數(shù),。它是由溶液中所有離子的總濃度決定而不只決定于被測(cè)離子的濃度。在理論純水中活度系數(shù)f等于1,，但只要有其它離子存在,，活度系數(shù)就要改變，PH值也就會(huì)改變,。即PH值受溶液中總的離子濃度的影響,，總離子濃度變化，PH值就要改變,。 由于復(fù)合電極液接界很靠近PH敏感玻璃球泡,，從液接界滲漏出的鹽橋溶液首先聚集在敏感球泡周圍，改變了其附近的總離子濃度,，由上述原因可知,，使用測(cè)量值只是敏感球泡附近的被改變了PH值，不能反映其真實(shí)的PH值,。雖然采用攪拌或搖動(dòng)燒杯的方法可以改變這種情況,，但實(shí)踐證明，攪拌速度不同,，測(cè)試的值也會(huì)不一樣,，同時(shí)攪拌或搖動(dòng)又會(huì)加速CO2的溶解，所以也不可取,。 

3,、純水很容易受到污染,，在燒杯中敞開測(cè)量，很容易受到CO2吸收的影響,，PH值會(huì)不停地往下降,，有關(guān)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定測(cè)量必須在一個(gè)特殊的裝置中密閉中進(jìn)行。但在一般實(shí)驗(yàn)室中難于實(shí)行,。

4,、為了保證復(fù)合電極的pH零電位，鹽橋必須采用高濃度的Kcl,，同時(shí)為了防止Ag/AgCl鍍層被高濃度的Kcl溶解,，在鹽橋中又必須添加粉末狀的AgCl，使鹽橋溶液被AgCl飽和,。但是根據(jù)上述第1條所述,，由于鹽橋溶液中Kcl濃度的降低，又使原本溶解在其中的AgCl過飽和而沉淀,，從而堵塞液接界,。

5、 由于玻璃電阻的內(nèi)阻很高,，內(nèi)阻越高玻璃膜就越厚,，其不對(duì)稱電位就會(huì)加大，電極的惰性也隨之加大,，電動(dòng)勢(shì)的產(chǎn)生就越于緩慢。同時(shí),，由于純水是一種無緩沖作用的液體,，與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的性質(zhì)不同，在標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中表現(xiàn)良好的電極一下子移至無緩沖性的純水中,，電極電位的建立時(shí)間無疑就會(huì)變得遲緩,。

 二、克服及改善方法： 因?yàn)榧兯?span>PH值測(cè)試比較困難,，主要是由于電極的結(jié)構(gòu)性能和此次引起電極液接界電位的不穩(wěn)定以及純水的無緩沖性能和空氣中CO2等因素的原因,。為此，可采用以下方法來克服和改善,。 

1,、 用一支適合作純水的PH電極應(yīng)是首先考慮的。目前,，國(guó)內(nèi)一些廠家已開發(fā)出一些適于或?qū)ｉT作純水PH值測(cè)量的電極,。 

2、 使用分離電板,，即單獨(dú)的PH玻璃電極和參比電極測(cè)量時(shí),，使參比電極盡可能遠(yuǎn)離玻璃電極,，以改善上面第4條中所分析的現(xiàn)象。 3,、 加大被測(cè)純水的取樣量,，并可能減小和空氣的接觸面，同時(shí)不要攪拌和搖動(dòng),，以減少CO2的吸收,。 

4、 在被測(cè)水樣中加入中性鹽（如Kcl）作為離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑,，改變?nèi)芤褐械碾x子總強(qiáng)度,，增加導(dǎo)電性，使測(cè)量快速穩(wěn)定,。

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