超純水的pH檢測：測量超純水的pH計需要用到特殊的電極,，它接一個金屬的接地的附件。通過接地,，來增大電路的電容,，從而降低了電信號的噪聲,。同時由于接地分流了電荷，所以使得測量信號的穩(wěn)定時間增大，在某種程度上也就降低了靜電雙電層的強度,。電極的附件還包括流動的聯結點或著凝膠裝填的參比電極,，這可以在測量pH值時快速的在聯結點兩側建立電位平衡。流過聯結點的電解液偶爾會阻塞聯結點,，將整個測量電路放置在配件旁邊,，可以讓待測樣品的電荷釋放掉，從而保持測量電極承受的壓力的穩(wěn)定,。

測定純水PH值時,，往往會遇到以下情況：響應緩慢，示值漂移,，重復性差,，準確度低等。

一,、產生的原因： 

1,、由于純水中離子濃度非常低，而參比電極鹽橋溶液選中高濃度3mol/L的Kcl,，相互之間的濃度差較大,，與它在普通溶液中的情況差別很大。在純水會加大鹽橋溶液的滲透速度,，促使鹽橋的損耗,，從而加速了K+和CL-的濃度的降低。引起液接界電位的變化和不穩(wěn)定,，而Ag/AgCl參比電極本身的電位取決于CL-的濃度,。CL-濃度發(fā)生了變化，其參比電極自身電位也會隨之變化,。于是就使得示值漂移,。特別是不能補充內參比液的復合電極更會如此。 

2,、 PH值反映的是H+的活度,，（H+）而不是H+的濃度[H+]，其關系為（H+）＝f×[H+],。F為H+的活度系數,。它是由溶液中所有離子的總濃度決定而不只決定于被測離子的濃度。在理論純水中活度系數f等于1,，但只要有其它離子存在,，活度系數就要改變，PH值也就會改變,。即PH值受溶液中總的離子濃度的影響,，總離子濃度變化,，PH值就要改變。 由于復合電極液接界很靠近PH敏感玻璃球泡,，從液接界滲漏出的鹽橋溶液首先聚集在敏感球泡周圍,，改變了其附近的總離子濃度，由上述原因可知,，使用測量值只是敏感球泡附近的被改變了PH值,，不能反映其真實的PH值。雖然采用攪拌或搖動燒杯的方法可以改變這種情況,，但實踐證明,，攪拌速度不同，測試的值也會不一樣,，同時攪拌或搖動又會加速CO2的溶解,，所以也不可取。 

3,、純水很容易受到污染,，在燒杯中敞開測量，很容易受到CO2吸收的影響,，PH值會不停地往下降,，有關國際標準規(guī)定測量必須在一個特殊的裝置中密閉中進行。但在一般實驗室中難于實行,。

4,、為了保證復合電極的pH零電位，鹽橋必須采用高濃度的Kcl,，同時為了防止Ag/AgCl鍍層被高濃度的Kcl溶解,，在鹽橋中又必須添加粉末狀的AgCl，使鹽橋溶液被AgCl飽和,。但是根據上述第1條所述,，由于鹽橋溶液中Kcl濃度的降低，又使原本溶解在其中的AgCl過飽和而沉淀,，從而堵塞液接界,。

5、 由于玻璃電阻的內阻很高,，內阻越高玻璃膜就越厚,，其不對稱電位就會加大,，電極的惰性也隨之加大,，電動勢的產生就越于緩慢。同時,，由于純水是一種無緩沖作用的液體,，與標準緩沖溶液的性質不同,，在標準緩沖溶液中表現良好的電極一下子移至無緩沖性的純水中，電極電位的建立時間無疑就會變得遲緩,。

 二,、克服及改善方法： 因為純水PH值測試比較困難，主要是由于電極的結構性能和此次引起電極液接界電位的不穩(wěn)定以及純水的無緩沖性能和空氣中CO2等因素的原因,。為此,，可采用以下方法來克服和改善。 

1,、 用一支適合作純水的PH電極應是首先考慮的,。目前，國內一些廠家已開發(fā)出一些適于或專門作純水PH值測量的電極,。 

2,、 使用分離電板，即單獨的PH玻璃電極和參比電極測量時,，使參比電極盡可能遠離玻璃電極,，以改善上面第4條中所分析的現象。 3,、 加大被測純水的取樣量,，并可能減小和空氣的接觸面，同時不要攪拌和搖動,，以減少CO2的吸收,。 

4、 在被測水樣中加入中性鹽（如Kcl）作為離子強度調節(jié)劑,，改變溶液中的離子總強度,，增加導電性，使測量快速穩(wěn)定,。

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