一,、為何選擇錫替代鉛,？

傳統(tǒng)鉛基鈣鈦礦（如（fapbi?）的效率已突破30％,，但其毒性問題引發(fā)環(huán)境擔(dān)憂,。錫與鉛同屬iv族元素,，電子特性相似,，且毒性更低。此外,，錫鈣鈦礦的理論極限效率（,，33％）（）甚至略高于鉛基材料。然而,，錫的超快結(jié)晶特性導(dǎo)致薄膜易出現(xiàn)孔洞,、晶粒不均等問題

二、實驗方法：氮?dú)饷}沖+添加劑「雙管齊下」

1. 關(guān)鍵策略

** ** - 調(diào)控」結(jié)晶法**：：

• 觸發(fā)：用氮?dú)饷}沖瞬間加速溶劑蒸發(fā),，誘導(dǎo)成核,。，誘導(dǎo)成核。

• 調(diào)控：通過添加劑（如masncl?）,，改變?nèi)芤夯瘜W(xué)環(huán)境,，延緩晶核生長速度，形成致密大晶粒,。,，形成致密大晶粒。

2,。實驗步驟

太陽能電池制造

PSC選擇了倒置結(jié)構(gòu)：玻璃/ito/pedot：PSS/Fasni 3/C 60/BCP/AG,。

40°c 的超聲波熱浴中洗滌圖案化的含氧化錫（ 的超聲波熱浴中洗滌圖案化的含氧化錫（ 的超聲波熱浴中洗滌圖案化的含氧化錫（，然后使用以下步驟：15分鐘,，液體洗滌劑溶于去離子水中（2 v/v（v/v）,；用去離子水沖洗并超聲5 分鐘；用丙酮沖洗,，然后超聲,，然后超聲15分鐘；用乙醇沖洗,，然后超聲處理15分鐘,。，15分鐘,。

對于狹縫涂布涂層,，使用uv ossila），并在環(huán)境條件下沉積水,。沉積保持不變,。將薄膜在，120°c退火20分鐘,。將底物移入雜物箱后,，ossila（ossila），該階段保持在,，40°C,。移動速度設(shè)置為5mm s -1 s -1 s -1 ；分配率設(shè)置為1μls-1μls-1μls-1,。涂層后

對于所有鈣鈦礦沉積實驗,，用5 bar n 2氣體在雜物箱中的5bar n 2氣體中施加了氣吹氣。

使用熱真空（ <10 -6 bar）的熱蒸發(fā)室沉積eTl和銀電極,。三層和銀電極。三層c 60,，bcp和ag的厚度分別為75,、7和150 nm,。

對于大面積（（50×50毫米）設(shè)備的狹縫涂布涂層

Ossila紫外臭氧清洗機(jī)

Ossila狹縫涂布機(jī)

三、創(chuàng)新亮點(diǎn)：如何「馴服」錫的狂野結(jié)晶,？

1,。氮?dú)饷}沖：精準(zhǔn)觸發(fā)成核

（傳統(tǒng)鉛鈣鈦礦常用反溶劑（如甲苯）觸發(fā)結(jié)晶，但錫的反應(yīng)速度過快,，反溶劑法難以控制,。本研究改用氮?dú)?/span>脈沖

（ 1）（a），結(jié)晶理論的表示（前體濃度與時間）,，顯示了結(jié)晶的四個基本階段：穩(wěn)定,，亞穩(wěn)態(tài)，成核爆發(fā)和生長,； b）通過三種不同的結(jié)晶模式形成的鈣鈦礦膜的谷物形態(tài)的圖形表示：快速溶劑蒸發(fā)：快速溶劑蒸發(fā)

2,。添加劑調(diào)控：masncl?的魔法

團(tuán)隊測試了多種添加劑，Masncl?）（Masncl?）：：

• sn2?富集：補(bǔ)償錫空位缺陷,，抑制sn2?氧化,。

• cl?導(dǎo)向生長：cl?在結(jié)晶時被排至晶界，優(yōu)化能級排列,，提升電荷收集效率,。，提升電荷收集效率,。

• ma?緩釋效應(yīng)：ma?與溶劑形成中間相,，延緩結(jié)晶速度，避免過快成核,。,，避免過快成核。

通過原位pl 光譜（圖2a（2a）,，可清晰看到,，masncl?使結(jié)晶動力學(xué)趨于平緩，pl 量子產(chǎn)率（ plqy（Plqy）,，器件效率達(dá),，5.38％。

圖2（a）用FASI-SNCL2,，F(xiàn)ASI-MACL，F(xiàn)ASI-MASNCL3和FASI-SNF2印刷的插槽涂層膜上的原位測量（藍(lán)色為零的基線和紅色的輪廓圖）,。為了更好地比較,，將每個測量的強(qiáng)度標(biāo)準(zhǔn)化為在整個實驗過程中檢測到的Z大PL強(qiáng)度。對于FASI-MACL,，未觀察到信號演化,。相應(yīng)的原位（b）PL峰強(qiáng)度和（c）峰位置隨時間的變化而變化,；由于缺乏信號，將FASI-MACL排除在外,。熱退火后的結(jié)果包括以下內(nèi)容：（d）穩(wěn)態(tài)PL光譜和（E）X射線衍射,。

四、實驗結(jié)果：從實驗室到工業(yè)化的跨越

1,。效率突破

• 小面積（（0.1cm2）：5.38％（目前錫鈣鈦礦涂布法Z高值）,。

• 大面積（（5cm2）：2.31％（受限于測試接觸電阻，優(yōu)化后潛力更大）,。）

2,。室內(nèi)光伏潛力

在led 模擬室內(nèi)光（ 0.03太陽）下，器件效率仍保持,，5.4％,，證明其在低光環(huán)境（如物聯(lián)網(wǎng)設(shè)備供電）的應(yīng)用前景。

圖3比較FASNI3設(shè)備的性能,，并用研究的四種添加劑,，SNCL2，MACL,，MASNCL3,，SNF2進(jìn)行了比較。 （a）合資掃描,； （b）每個樣品的光強(qiáng)度依賴性光致發(fā)光量子產(chǎn)率（完整設(shè)備堆棧）,； （c）每個樣品的JV性能分布（用于正向的F和R的反向掃描）。

LED的圖4（a）頻譜用于測試室內(nèi)PV性能,，以及（b）在不同的MOL％濃度MASNCL3的FASI下,，相應(yīng)的PCE在不同的光強(qiáng)度下。

五,、未來展望：無鉛鈣鈦礦的工業(yè)化之路

（通過狹縫涂布+氮?dú)庥|發(fā)可實現(xiàn)錫鈣鈦礦的量產(chǎn)化制備,。下一步需優(yōu)化傳輸層匹配（如能級調(diào)整）（0.49 v），（coll到卷）生產(chǎn)線,。隨著毒性問題的解決,，無鉛鈣鈦礦或?qū)⒊蔀橄乱淮嵝浴⑤p質(zhì)光伏組件的核心材料,。,，無鉛鈣鈦礦或?qū)⒊蔀橄乱淮嵝浴⑤p質(zhì)光伏組件的核心材料,。,，無鉛鈣鈦礦或?qū)⒊蔀橄乱淮嵝浴⑤p質(zhì)光伏組件的核心材料,。

參考文獻(xiàn)：
li,，X,。等。可持續(xù)能源燃料 2025,，doi：10.1039/d4se01321b