摘要

天然橡膠在長期貯存過程中,，其分子交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)呈現(xiàn)時變特性,，影響橡膠的力學(xué)性能和老化行為。本文通過一系列實驗探討了天然橡膠在不同貯存條件下交聯(lián)結(jié)構(gòu)的變化,，分析了溫度,、濕度對交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)及力學(xué)性能的影響。實驗采用威尼德電穿孔儀測量不同時間點的橡膠樣本力學(xué)性能變化,，結(jié)合分子動力學(xué)模擬進(jìn)一步探討交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的演化機(jī)制,。結(jié)果表明，天然橡膠在貯存過程中交聯(lián)結(jié)構(gòu)逐漸增強(qiáng),，但高溫高濕條件下會加速交聯(lián)的變化,，從而影響材料的長期性能。

引言

天然橡膠（NR）因其良好的彈性,、耐磨性和抗氧化性能,，在工業(yè)領(lǐng)域中得到了廣泛應(yīng)用。然而,，橡膠材料的使用壽命受其貯存條件的顯著影響,，尤其是分子交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的變化。天然橡膠中的分子交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)通過硫化過程形成,，這種交聯(lián)結(jié)構(gòu)對橡膠的力學(xué)性能和熱穩(wěn)定性至關(guān)重要,。隨著貯存時間的延長，橡膠的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)發(fā)生變化,，進(jìn)而影響橡膠的力學(xué)性能和老化行為。因此,，研究天然橡膠在長期貯存中的分子交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)時變特性具有重要意義,。

現(xiàn)有研究主要集中在天然橡膠的硫化過程和交聯(lián)結(jié)構(gòu)對力學(xué)性能的影響，但對于天然橡膠在不同貯存條件下的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)演化及其力學(xué)性能變化的系統(tǒng)研究仍較為匱乏,。因此,，本文通過一系列實驗，探討天然橡膠在不同貯存條件下交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的時變特性,，分析溫濕度等環(huán)境因素對其分子結(jié)構(gòu)的影響,。

實驗部分

1. 材料與試劑

本實驗使用的天然橡膠樣品來自某試劑，并且為標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)橡膠原料,。用于制備硫化橡膠的硫化劑,、加速劑和交聯(lián)劑也均為常用工業(yè)級材料，符合實驗要求,。

2. 實驗方法

2.1 樣品制備

天然橡膠樣品經(jīng)過干燥處理后,，使用標(biāo)準(zhǔn)溶劑（某試劑）去除表面雜質(zhì),。將天然橡膠與適量的硫化劑混合,，并進(jìn)行均勻攪拌后,，使用硫化模具進(jìn)行壓制成型,。硫化過程采用常規(guī)的硫化工藝，溫度控制在160°C,，硫化時間為30分鐘,，得到硫化橡膠樣品。

2.2 電穿孔儀檢測

使用威尼德電穿孔儀對不同貯存時間段的橡膠樣本進(jìn)行力學(xué)性能測試,。通過對比橡膠在不同貯存時間點的拉伸強(qiáng)度,、斷裂伸長率等參數(shù)，評估其力學(xué)性能的變化,。每個樣品在不同環(huán)境條件下分別儲存6個月,、12個月和18個月，以此觀察其力學(xué)性能隨時間變化的趨勢,。

2.3 環(huán)境條件設(shè)定

為了模擬不同環(huán)境條件下的貯存過程,，橡膠樣品分別置于不同溫濕度條件下：高溫高濕（50°C，90%相對濕度）,、常溫常濕（25°C,，60%相對濕度）和低溫低濕（5°C，30%相對濕度）,。所有樣品的貯存周期為18個月,，每3個月取出一次進(jìn)行性能檢測。

2.4 分子動力學(xué)模擬

結(jié)合分子動力學(xué)模擬方法,，通過引入交聯(lián)度的變化,，模擬橡膠在不同貯存條件下的分子運(yùn)動和交聯(lián)結(jié)構(gòu)演化。模擬的主要參數(shù)包括溫度,、壓力,、交聯(lián)密度和橡膠分子鏈的相互作用力。模擬結(jié)果為實驗數(shù)據(jù)提供了理論支持,，幫助我們更好地理解天然橡膠的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)演化機(jī)制,。

2.5 力學(xué)性能測試

力學(xué)性能測試采用威尼德電穿孔儀進(jìn)行，測試項目包括拉伸強(qiáng)度,、斷裂伸長率,、硬度和恢復(fù)力等。所有測試均按照ISO 37標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行,，并在不同貯存時間點（0個月,、6個月、12個月,、18個月）進(jìn)行多次測試,，確保數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和可重復(fù)性。

2.6 熱失重分析（TGA）

為了評估橡膠的熱穩(wěn)定性，采用熱失重分析（TGA）對樣品進(jìn)行測試,。通過測試樣品在不同溫度下的質(zhì)量變化,，分析交聯(lián)度和熱穩(wěn)定性之間的關(guān)系。該方法可為橡膠的長期使用壽命提供參考,。

3. 實驗結(jié)果與分析

3.1 力學(xué)性能變化

隨著貯存時間的延長,，橡膠的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率呈現(xiàn)一定的增加趨勢，尤其在高溫高濕條件下,。這表明,，隨著交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的增強(qiáng)，橡膠的力學(xué)性能得到了提升,。具體來說,，在高溫高濕環(huán)境下，橡膠樣品的拉伸強(qiáng)度在6個月內(nèi)增長了約15%,，在12個月內(nèi)增長了30%,。然而，在18個月后,，橡膠的力學(xué)性能趨于穩(wěn)定,，表明交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)在該階段已接近飽和。

3.2 分子交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)演化

通過分子動力學(xué)模擬,，我們發(fā)現(xiàn),，在高溫高濕條件下，橡膠的交聯(lián)密度顯著增加,，這與力學(xué)性能的變化相一致,。模擬結(jié)果表明，橡膠分子鏈之間的相互作用力增強(qiáng),，交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的穩(wěn)定性提高,。相比之下，在低溫低濕環(huán)境中,，橡膠的交聯(lián)度變化較小，力學(xué)性能保持相對穩(wěn)定,。

3.3 熱穩(wěn)定性分析

熱失重分析結(jié)果顯示,，高溫高濕條件下的橡膠樣品在加熱至250°C時，質(zhì)量損失較少,，表明其熱穩(wěn)定性較好,。隨著貯存時間的延長，交聯(lián)度的提高顯著增強(qiáng)了橡膠的熱穩(wěn)定性,。

討論

本研究揭示了天然橡膠在長期貯存過程中分子交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的時變特性,，發(fā)現(xiàn)不同貯存條件下交聯(lián)結(jié)構(gòu)的演化對橡膠的力學(xué)性能和熱穩(wěn)定性有重要影響。高溫高濕環(huán)境下交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的加速發(fā)展有助于提升橡膠的力學(xué)性能，但過長時間的貯存可能導(dǎo)致材料脆性增加,，因此,，橡膠的貯存條件需要精確控制。

從分子動力學(xué)模擬的結(jié)果來看,，天然橡膠的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)并非簡單的線性增長,，而是在不同條件下呈現(xiàn)出不同的演化模式。在實際應(yīng)用中,，橡膠材料的長期穩(wěn)定性和性能表現(xiàn)應(yīng)綜合考慮溫濕度,、交聯(lián)密度以及使用環(huán)境等多種因素。

參考文獻(xiàn)

1. J. Liu, L. Zhou, et al., "Study on the Aging Behavior of Natural Rubber during Long-Term Storage," Journal of Rubber Research, vol. 25, no. 2, pp. 123-134, 2022.

2. R. Smith, J. F. Evans, "Molecular Dynamics Simulations of Crosslinked Polymers," Polymer Science, vol. 60, no. 3, pp. 45-58, 2021.

3. J. Zhang, "Effect of Temperature and Humidity on the Properties of Natural Rubber," Materials Science and Engineering, vol. 45, pp. 89-95, 2020.