人血漿和血清中超短鏈至長鏈(C1 - C10)PFAS及替代物的分析
碳鏈長度短于 C4(圖 1)的全氟烷基和多氟烷基物質(zhì)被稱為超短鏈 PFAS 化合物(USC PFAS),這類化合物具有分子量小,、極性大的特征。同中長鏈 PFAS 化合物一樣,,它們在環(huán)境中無處不在,特別是在水體中的含量很高,,這引起了人們的極大關(guān)注,。
因此,,建立血液中超短鏈全氟烷基和多氟烷基物質(zhì)(USC PFAS)的分析方法,,不僅可以用于監(jiān)測人體暴露情況,還可作為研究 USC PFAS 暴露潛在風(fēng)險的分析工具,。由于反相色譜柱對這類化合物的保留很弱,,USC PFAS 對當(dāng)前基于反相色譜分析方法提出了較大的挑戰(zhàn)。
圖1: C1 - C3 PFAS 類化合物的結(jié)構(gòu)
Restek 開發(fā)了一種可同時分析血漿和血清中 C1-C10 PFAS 及四種替代物(下圖 2)的色譜分析方法(下表 1),。樣品經(jīng)蛋白沉淀后,在 Ultra IBD 極性嵌合色譜柱上進行分析和檢測,。該色譜柱在反相條件下對 USC PFAS 的保留效果令人滿意,。特別是對最早洗脫的 TFA 的保留效果良好,避免了可能的基質(zhì)干擾,。下表 2 提供了每種分析物的質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測離子對和對應(yīng)的保留時間,。
Ultra IBD 100 mm x 2.1 mm, 3µm
(貨號:9175312)
色譜條件 | |
分 析 柱 | Ultra IBD 100 mm x 2.1 mm, 3 µm(貨號:9175312) |
延 遲 柱 | PFAS 延遲柱(貨號:27854) |
流動相 A | 水,5 mM 甲酸銨, 0.1% 甲酸 |
流動相 B | 乙腈 |
梯度 | |
時間 (min) | % B |
0.00 | 20 |
7.00 | 95 |
9.00 | 95 |
9.01 | 20 |
11.00 | 20 |
流速 | 0.3 mL / min |
進樣量 | 5 µL |
柱溫 | 40°C |
離子化 / 掃描方式 | ESI-,,MRM |
圖2:10 ppb 標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖
表2: 質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測離子對和待測物保留時間
采用二次回歸線性方程(1/x 加權(quán)),所有待測物均表現(xiàn)出良好的線性,,r2 > 0.995,,偏差 < 20%。各分析物的線性范圍從 0.05 ppb 到 40 ppb,,不同化合物的低校準(zhǔn)濃度有差異(表 3),。對 NIST 1950(用于人類血漿)和 1957(用于人血清)中的 PFAS 類化合物進行了定量分析。結(jié)果表明,,所有測得的提取內(nèi)標(biāo)(EIS)濃度均在標(biāo)稱濃度的 20% 以內(nèi),。此外,表 4 表明,,大多數(shù) PFAS 的平均實驗測得濃度與參考濃度非常接近,,偏差在 20% 以內(nèi)。雖然 NIST 1957 中測得的 PFDA 濃度略高(26%),,但仍在參考濃度的偏差范圍內(nèi),。
表3:分析強化胎牛血清(FBS)的準(zhǔn)確性和精確度
表4:NIST 1950 和 1957 中 PFAS 定量
這些結(jié)果表明,以上所建立的方法適用于人血漿和血清中 PFAS 的準(zhǔn)確測量,。除標(biāo)準(zhǔn)中所含的 PFAS 化合物外,,表 4 中還列出了其他可檢測的 PFAS 類化合物。該方法為人類暴露于新興超短鏈 PFAS 化合物的研究提供了一個有價值的分析工具,。
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