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電位滴定法利用待測(cè)溶液中的化學(xué)反應(yīng)引起的電位變化來確定滴定終點(diǎn),。在滴定過程中，隨著滴定劑的加入,，待測(cè)離子與滴定劑之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng),，導(dǎo)致待測(cè)離子濃度不斷變化,，進(jìn)而引起指示電極電位的相應(yīng)變化,。在等當(dāng)點(diǎn)(即滴定終點(diǎn))附近，待測(cè)離子活度發(fā)生突變,，指示電極的電位也相應(yīng)發(fā)生突變,，這種突躍現(xiàn)象可以用來確定滴定終點(diǎn)。
電位滴定法在化學(xué),、生物,、環(huán)境等領(lǐng)域中有廣泛應(yīng)用。例如,，在化學(xué)領(lǐng)域,，它可用于測(cè)定酸堿度、金屬離子濃度等,；在生物領(lǐng)域,，可用于生物樣品中特定成分的分析；在環(huán)境領(lǐng)域,，可用于監(jiān)測(cè)水體,、土壤中的化學(xué)成分等。
電位滴定終點(diǎn)的確定方法通常有以下幾種：
EV曲線法：以加入滴定劑的體積V為橫坐標(biāo),，以相應(yīng)的電動(dòng)勢(shì)E為縱坐標(biāo),，繪制EV曲線。曲線上的拐點(diǎn)(斜率最大處)所對(duì)應(yīng)的滴定體積即為終點(diǎn)時(shí)滴定劑所消耗的體積,。拐點(diǎn)的位置可以通過作兩條與橫坐標(biāo)成45°的EV曲線的平行切線來確定,。
一階微商法(AE/AV-V曲線法)：計(jì)算電動(dòng)勢(shì)E的變化值與相應(yīng)的加入標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的增量的比(AE/AV)，并對(duì)V作圖得到峰狀曲線,。曲線最高點(diǎn)對(duì)應(yīng)的體積即為滴定終點(diǎn)時(shí)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液所消耗的體積,。這種方法作圖確定終點(diǎn)比較準(zhǔn)確，但手續(xù)較繁雜,。
二階微商法：依據(jù)一階微商曲線的極大點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是終點(diǎn)體積,，則二階微商(Δ²E/ΔV²)等于零處對(duì)應(yīng)的體積也是終點(diǎn)體積。二階微商法有作圖法和計(jì)算法兩種,。
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