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實用科普丨GC故障排除-拖尾峰

來源:RESTEK 瑞思泰康科技(北京)有限公司   2025年01月02日 09:47  
色譜圖就像指紋,。如果你能很好地“讀懂”色譜圖,你通常就可以找到問題的原因所在,,采取針對性的解決方案,。
1. 所有峰都拖尾
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圖1 僅進樣15次后,所有峰拖尾
峰形如圖1所示,。僅進樣15次就呈現(xiàn)底部色譜圖,。峰拖尾,響應(yīng)也下降,。重要的細節(jié)是所有的峰都是拖尾的,。這可能有幾個原因。
進樣口污染:僅進樣15次,,這不常見,。檢查襯管和隔墊。
非常強的樣品基質(zhì):這會迅速污染襯管,。使用玻璃毛,,進盡可能少的量的樣品,能滿足檢測限即可,??紤]更多的樣品前處理或使用可“反沖洗”的進樣口。
進樣口溫度過低:汽化不良,。檢查實際溫度,。可使用溫度計,。不要對GC讀數(shù)深信不疑。
系統(tǒng)死體積:色譜柱可能在進樣口底部或檢測口底部破裂,。檢測端口內(nèi)襯通?;钚院芨摺?/span>
系統(tǒng)1的活化:如上所述,,這可能是檢測端口,,但更多時候是所用的毛細管柱的進口端。固定相表面被活化,,導(dǎo)致吸附活性,。這可能是由樣本基質(zhì)引起的。可以通過,,使用“預(yù)柱”作為“保護柱”,,或在經(jīng)過一定數(shù)量的分析后,切除一定長度的柱進樣口端,,來解決此問題,。由于此例在15次進樣后就拖尾,您可以考慮使用更耐基質(zhì)的色譜柱,。Rxi 是新一代固定相,,由于聚合物骨架的可靠的穩(wěn)定性,它可以耐受更多的樣品,。最后,,您可以使用2倍厚的膜,隨著洗脫溫度的升高,,可產(chǎn)生更好的峰形,。

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系統(tǒng)2的活化:如果水或氧氣進入系統(tǒng),通常在較高溫度下,,GC柱的入口部分被活化,。這取決于溫度。當(dāng)更換載氣鋼瓶時,,當(dāng)存在泄漏連接,,甚至通過隔墊,空氣可能會進入系統(tǒng),。使用電子檢漏儀(貨號28500)進行檢漏很重要,。

把載氣過濾器安裝在最靠近GC的地方,以確保載氣純度,。

  1. 2. 溶劑峰拖尾

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溶劑峰形顯示出很強的拖尾

如圖2所示的溶劑峰的峰形,。在安裝了一個新的色譜柱后,溶劑拖尾很嚴重,,而正常的看起來像樹干,。拖尾通常是由死體積引起的。

有下述情況時,,死體積將出現(xiàn):

當(dāng)有柱連接而柱端口不平整時,。柱端口切割時可能沒有呈90度角。確保正確使用陶瓷切割片(貨號20116),,進行光滑平整的切割,;

當(dāng)柱未安裝在正確位置時:柱在進樣口襯管中的位置不對,或柱沒有位于靠近檢測器中的檢測點時,;查看儀器手冊,。

在不分流進樣過程中,,如果注入時間后分流管線未打開。在不分流進樣中,,進樣時間結(jié)束后必須立即沖洗進樣口,。有時分流管路可能因污染而堵塞。

如果與uniliner的連接沒有密封好:當(dāng)使用這種襯管進行直接進樣技術(shù)時,,需要良好的密封,。如果密封不好,一些溶劑將進到密封的下方,,引發(fā)拖尾,。

溶劑拖尾增加的其他可能原因:

進樣系統(tǒng)溫度不夠。這將影響樣品傳輸,。檢查進樣口溫度,。

相對于所用的襯管,溶劑體積過大:溶劑會反沖洗,,最終進入載氣管線,。這也會引發(fā)記憶效應(yīng)/殘留。檢查襯管可容納的溶劑蒸氣的最大體積,。注意,,該體積與溶劑的分子量強相關(guān)。進較少的樣或使用較大內(nèi)徑的襯管,。

色譜柱可能顯現(xiàn)出對溶劑的一些活性,。這可能發(fā)生在使用極性溶劑(甲醇)。根據(jù)色譜柱品牌,,或多或少會有此情況,。像Rxi系列這樣的新一代色譜柱往往更惰性,并將顯現(xiàn)出更好的峰形,。安裝后,,一些石墨碎屑也可能已進入色譜中。確保在安裝石墨套圈后,,切除柱端2-3cm,。

如果拖尾經(jīng)過一段時間后形成,也可能是柱被樣品基質(zhì)或載氣污染活化,??梢钥紤]保護柱和載氣過濾的選項。
  1. 3. 僅一個峰有拖

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圖3只有一個峰顯現(xiàn)出強烈的拖尾
圖3中的色譜圖是在新柱上獲得的,。進了一個極性的測試混標樣以驗證安裝的正確性。除最后一個峰外,,所有峰都以漂亮的尖峰形式洗脫,。不知什么原因,,系統(tǒng)中存在對此組分的活性。該活性可能是由襯管,、色譜柱或檢測端口/傳輸線引起的,。

檢查顯示拖尾的是哪種組分。它是酸,、堿還是像二醇一樣的強極性分析物,?
當(dāng)使用石墨卡套安裝色譜柱時,一些石墨碎屑可能會進入柱管,。重新安裝并確保在卡套就位后,,切除2-3 cm的柱端。您也可以考慮使用毛細柱安裝尺“預(yù)安裝”卡套,。這樣,,最后安裝前,卡套已經(jīng)固定熔融石英柱的合適位置,,簡化了正確安裝,。
同時檢查檢測端口中的柱位置。檢測端口內(nèi)襯可能是高活性的,,這將首先在The strongest polarity的分析物上顯示出來,。柱端必須位于火焰端附近。
還要問問自己,,是否為分析物選擇了正確的固定相和尺寸,。如果使用較薄的膜,由于較低的洗脫溫度,,峰形通常表現(xiàn)得更差,。
*新一代的Rxi柱是一個好的選擇。

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它表現(xiàn)出更高的惰性,,這擴大了應(yīng)用范圍,。圖3中的樣品也在Rxi-5Sil MS上進行了分析,結(jié)果令人印象深刻,,見圖4和圖5,。所以在本例中,這是一個色譜柱活性的問題,。
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圖4

當(dāng)在具有相似尺寸的Rxi柱上分析樣品時,,問題峰以更好的對稱性洗脫,從而可以更準確的分析,。

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圖5 問題峰的放大圖
如果分析物是堿,,我們有堿失活的GC柱可用,其性能非常好,,并且對胺類化合物很耐用,。(如Rtx-Volatile amine等)

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