在COD檢測分析過程中,，水樣中Cl-極易被氧化劑氧化,，大量的Cl-使得測定結(jié)果偏高,，高氯低COD廢水的測定更是現(xiàn)在面臨的一個難題,。

在實際監(jiān)測中發(fā)現(xiàn),，很多種廢水如化工廢水、味精廢水,、海產(chǎn)品加工廢水等Cl-含量都很高,，其COD測定需要對Cl-進行屏蔽后進行測定。

1,、CI-對COD測定的干擾

在GB11914-89《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定-重鉻酸鉀法》中,，明確指出水樣中Cl-含量過高時需要加入硫酸汞等屏蔽劑加以屏蔽，其影響因素主要表現(xiàn)為兩點：

1,、Cl-被氧化劑氧化,，因而消耗氧化劑導(dǎo)致測定結(jié)果偏高，具體反應(yīng)方程式為：

6Cl-+Cr2O72-+14H+→3Cl2+2Cr3-+7H2O

2,、反應(yīng)體系中加銀鹽做催化劑,，Cl-與銀反應(yīng)生成AgCl沉淀使催化劑中毒，影響測定結(jié)果,。

2,、COD測定中消除CI-干擾的方法

對水樣進行稀釋是簡單有效的方法之一，國標(biāo)中也提到對Cl-含量超過1000mg/L 水樣進行稀釋,，但對于高氯低COD的水樣稀釋倍數(shù)過高會影響測定精度,。目前，消除Cl-的干擾方法有很多,，主要有汞鹽法,、銀鹽沉淀法、標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法,、氯氣校正法,、密閉消解法、低濃度氧化劑法,、KI-KMnO4氧化法,、鉍吸收劑除氯法等。

汞鹽法

汞鹽法也叫硫酸汞絡(luò)合法,，是國標(biāo)中屏蔽Cl-的方法,。即用HgSO4作為Cl-掩蔽劑，HgSO4與Cl-的質(zhì)量比以10：1為宜,。

此法對于Cl-質(zhì)量濃度小于200mg/L時效果很顯著,，但當(dāng)Cl-濃度很高時測定結(jié)果還是偏高，并且誤差隨著Cl-濃度增加而增大,。

由于HgSO4本身有ju du,，并且廢液中的汞鹽很難處理，并且會對環(huán)境產(chǎn)生二次污染,，因此現(xiàn)在很多國家不主張用此方法來消除氯離子的干擾,，更傾向于尋求無毒無污染的測定方法。,、

銀鹽法

銀鹽沉淀法即為加入AgNO3生成AgCl沉淀以去除Cl-影響的方法,，適用于Cl-質(zhì)量濃度超過10000mg/L的水樣。

該方法通常有兩種形式：一種是在預(yù)處理時加入AgNO3,，取上清液測定COD值,，此法需要AgNO3加入量適當(dāng)，使Cl-全沉淀且不能過量,。另一種采用AgNO3和KCr(SO4)2作為Cl-的掩蔽劑,，KCr(SO4)2的作用是抑制消解過程少量Cl-發(fā)生氧化反應(yīng)。

銀鹽沉淀法中使用了貴重的銀鹽,，使測定成本提高,，因此對銀的回收再利用是很有必要性的,。其另一個缺點為AgCl沉淀時會通過共沉淀和絮凝作用使水樣中有機物除損失一部分，使測定結(jié)果偏低,。

標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法

標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法的步驟：先配制不同Cl-濃度的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)曲線并測定COD值,，繪制COD-Cl-標(biāo)準(zhǔn)曲線。然后取兩份相同水樣,，一份對Cl-不進行掩蔽測定COD值,，記為COD總，另一份測定氯離子含量,，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出對應(yīng)的COD值,，記為COD·Cl-，則COD總與COD·Cl-差值為該樣品的真實COD值,。

標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法不使用汞鹽和銀鹽,，具有環(huán)保性和節(jié)約性，是實驗室首xuan的方法,。

氯氣校正法

在消解時采用一個回流吸收裝置,，將生成的Cl2導(dǎo)出用NaOH溶液吸收，使用 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,，把消耗的Na2S2O3的量換算成消耗氧的量,，即為Cl-的校正值。

實際廢水COD值為COD表觀值與Cl-的校正值的差值,。該方法適用于氯離子含量小于20000mg/L,、COD大于30mg/L 的高氯廢水的測定。 但該方法要求實驗時非常仔細,，否則會帶來更多誤差,。

密封消解法

其基本原理為在密閉的容器中消解測定COD，當(dāng)水中的Cl-氧化成Cl2并達到氣液平衡時,，Cl-便不能再被氧化,，使用適當(dāng)?shù)难诒蝿瑒t可以測定樣品的COD值,。

與標(biāo)準(zhǔn)法比,，該方法的結(jié)果具有更高的準(zhǔn)確度和精密度。有數(shù)據(jù)表明,，用密封消解法分析高氯廢水的COD準(zhǔn)確度較高,，COD在100mg/L～1000mg/L，氯離子濃度小于10000mg/L時,，該方法相對誤差≤4.2%,。密封消解耗時短，但該方法具有一定的危險性,，因此一定要確保實驗的安全,。

KI-KMnO4氧化法

在堿性條件下,，用KMnO4氧化廢水中的物質(zhì)，剩余的KMnO4用KI還原,，再用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,，并將Na2S2O3消耗的量換算成消耗氧的量，從而得到一個COD值,。

但是應(yīng)用該法與K2Cr2O7氧化法的測定值不同，二者有一個比值K,，因此只需知道這個比值K,，即可將用KI-KMnO4氧化法測得的COD值進行換算即可。該方法適用于Cl-含量在幾萬到幾十萬毫克每升的廢水,，但是需要測定K值,，因此很繁瑣。

鉍吸收劑除氯法

水樣中的Cl-在酸性液體中以HCl氣體的形式釋放出來,，用鉍吸收劑吸收除去,，然后測定COD值。

該方法的準(zhǔn)確度和精確度與標(biāo)準(zhǔn)方法相比無顯著差異,，但消解方式不同,，采用的是微波消解或烘箱消解。

以上所敘述的幾種消除Cl-干擾的方法在實際實驗過程中都有局限性,，每種方法都需要進一步的完善 ,。就目前來說，當(dāng)水樣中Cl-濃度在1000mg/L以內(nèi)的時候,，我們優(yōu)先使用國標(biāo)方法,；當(dāng)Cl-濃度超過1000mg/L時，并且水樣COD濃度不高,，可以考慮使用標(biāo)準(zhǔn)曲線法,。