一種優(yōu)良的工業(yè)催化劑,,必須在反應(yīng)所需的溫度,、壓力、流速及停留時(shí)間等工藝條件下能長期正常運(yùn)轉(zhuǎn),,有良好的機(jī)械強(qiáng)度以抵抗氣流沖刷而不粉化,,有良好的耐熱、抗毒穩(wěn)定性而保持良好的活性及選擇性,。也即一種催化劑必須具備高活性,、高選擇性及高穩(wěn)定性等指標(biāo),才有工業(yè)實(shí)用價(jià)值,。因此,,在催化劑的化學(xué)組成及宏觀結(jié)構(gòu)確定后,,衡量該催化劑直觀和最重要的參量是催化劑的活性、選擇性及穩(wěn)定性等指標(biāo),。
1-5-1 活性
催化劑的活性是指催化劑加快反應(yīng)速率的一種量度,。它表示催化反應(yīng)速率與非催化反應(yīng)速率之差。由于非催化反應(yīng)速率很低而可忽略不計(jì),,故催化劑的活性即相當(dāng)于催化反應(yīng)速率,。在給定的反應(yīng)條件(溫度、壓力,、空速等)下,,高活性催化劑可以使生產(chǎn)強(qiáng)度增加。所以在研制開發(fā)一種新催化劑時(shí),,無論是在實(shí)驗(yàn)室篩選或評價(jià)階段,,或是在工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)過程中,大量的試驗(yàn)工作是圍繞催化劑活性進(jìn)行的,。衡量催化劑的活性有多種表示方法,,常用的有以下幾種。
(1)用反應(yīng)速率常數(shù)r表示
反應(yīng)速率常數(shù)又稱比速,,是指單位濃度反應(yīng)物的反應(yīng)速率,,反應(yīng)速率方程的一般表示式是:
r=kcAacBb
式中k-反應(yīng)速率常數(shù);
cA,、cB- 一反應(yīng)物A,、B的濃度;
a,b-反應(yīng)物A,、B的反應(yīng)級數(shù),。
用反應(yīng)速率常數(shù)表示催化劑的活性時(shí)又可分為以下兩種方法:
①用單位表面積催化劑上的反應(yīng)速率常數(shù)表示,稱為表面比活性(或表面比速率常數(shù)),,即:
(1-22)
式中ks-表面比活性,;
k-反應(yīng)速率常數(shù);
S-催化劑表面積,。
即表面比活性可通過測定的催化反應(yīng)速率常數(shù)與催化劑表面積之比來表示,。
②用單位體積催化劑上的反應(yīng)速率常數(shù)表示,稱為體積比活性(或體積比速率常數(shù)),,即
(1-23)
式中 kV- 體積比活性,;
V-催化劑體積。
即體積比活性可通過測定的反應(yīng)速率常數(shù)與催化劑體積之比來表示,。
用反應(yīng)速率常數(shù)比較活性時(shí),,要求溫度相同,,而不要求反應(yīng)物濃度及催化劑用量相同,。但在不同催化劑上進(jìn)行同一反應(yīng)時(shí),只有在所測催化劑上有相同的反應(yīng)速率方程時(shí),,用速率常數(shù)比較活性大小才有意義,。
(2)用時(shí)空收率表示
時(shí)空收率是指單位時(shí)間內(nèi)以空間速度v0 流過催化劑的原料氣可生成某一產(chǎn)物的質(zhì)量。常以單位時(shí)間內(nèi)每單位體積(或質(zhì)量)催化劑所獲得的目的產(chǎn)物量來表示,。有時(shí)也稱時(shí)空得率或產(chǎn)率,。
如對于反應(yīng)aA→bB,,產(chǎn)物B的時(shí)空收率為: (1-24)
式中 YB- -時(shí)空收率,g/(mL?h)或t/(m3?d)
°
NB-一目的產(chǎn)物B的質(zhì)量,,mol;
V-催化劑體積,,mL或m3,;
t-反應(yīng)時(shí)間,h或d,。
如以標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下原料氣的流量(v,,)去除式(1-24)的分子及分母,就可得:
(1-25)
因?yàn)榉磻?yīng)物的質(zhì)量NA0=vr22.4, 因此,,式(1-25)可寫成:
YB=NBNAO22.4×V×tvr=abNBNAB22.4abV×tvr
由于B的單程收率ZB=aNBbNAO ,,因此式(1-26)又可寫成:
rV×t (1-27)
式中 v0- |
因?yàn)榭账?span style="box-sizing: border-box; margin: 0px; padding: 0px; border: 0px; outline: 0px; vertical-align: baseline; background-image: initial; background-position: initial; background-size: initial; background-repeat: initial; background-attachment: initial; background-origin: initial; background-clip: initial;">v0=vrV×t, ,,代入式(1-27),即得到:
YB=122.4baZBv0
式(1-28)表示了反應(yīng)產(chǎn)物的時(shí)空收率與單程收率及原料氣空速間的關(guān)系,。
用時(shí)空收率表示催化劑活性具有簡單直觀的特點(diǎn),。但因時(shí)空收率不僅與反應(yīng)速率有關(guān),還與工藝操作條件有關(guān),。如空速增長,,可使反應(yīng)物在催化劑床層中的平均停留時(shí)間減少,使轉(zhuǎn)化率下降,,但時(shí)空收率則不一定下降,,有時(shí)還會增大,而此時(shí)催化劑的活性并未發(fā)生變化,。所以,,用時(shí)空收率來表示催化劑活性,,有時(shí)并不十分確切。
(3)用反應(yīng)速率表示
化學(xué)反應(yīng)時(shí)物質(zhì)的量一定發(fā)生改變,。反應(yīng)速率表示反應(yīng)的快慢,。一般以單位時(shí)間(t)內(nèi)反應(yīng)物消失的速率或產(chǎn)物生成的速率來表示。但采取的基準(zhǔn)不同表示的形式也不同,,一般采用以下幾種形式,。
①以催化劑裝填體積為基準(zhǔn)時(shí)
(1-29)
式中 V-催化劑裝填體積;
dNA- -在dt時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物減少量,;
dNB- 在dt時(shí)間內(nèi)的反應(yīng)產(chǎn)物增加量,。
②以催化劑的質(zhì)量為基準(zhǔn)時(shí)
(1-30)
式中m-催化劑裝填質(zhì)量(或重量)。
③以催化劑的表面積為基準(zhǔn)時(shí)
(1-31)
用反應(yīng)速率比較催化劑的活性時(shí),,應(yīng)保持反應(yīng)條件相同,,即必須保持反應(yīng)時(shí)的溫度、壓力及反應(yīng)物組成相同,。工業(yè)催化劑的裝填通常以體積或質(zhì)量為基準(zhǔn),。實(shí)驗(yàn)室中由于催化劑樣品較少,測量體積易帶來誤差,,故也常以質(zhì)量為基準(zhǔn),。雖然用表面積為基準(zhǔn)更能表征催化劑的催化活性,但因催化劑表面不是所有部位都有催化活性,,即使兩種催化劑的化學(xué)組成及比表面積都相同,,其表面上活性中心數(shù)也不一定都相同,需要考察表面上的活性中心濃度,,故以表面積為基準(zhǔn)的方法一般不常用,。
(4)用轉(zhuǎn)化率表示
在多相催化反應(yīng)中,當(dāng)催化劑用量一定,,反應(yīng)物通入速率也不變時(shí),,單位時(shí)間內(nèi)流經(jīng)單位體積或單位質(zhì)量催化劑的反應(yīng)物的體積或質(zhì)量,就是空間速率,,即:
v0=VRV×t (1-32)
VR- -反應(yīng)物體積,;
V-催化劑體積;
t-反應(yīng)時(shí)間,。
空間速率的倒數(shù)是接觸時(shí)間,,它表示反應(yīng)物在催化劑床層停留的平均時(shí)間,常以T表示:
τ=1v0 (1-33)
當(dāng)接觸時(shí)間一定時(shí),,轉(zhuǎn)化率越大,,反應(yīng)速率也越快,因此可用轉(zhuǎn)化率表示催化劑的活性,。設(shè)A為主要反應(yīng)物,,B為目的產(chǎn)物,,則反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率XA 可寫成:
(1-34)
式中 NA- -反應(yīng)后反應(yīng)物A剩余的物質(zhì)的量;
N-反應(yīng)物A總的物質(zhì)的量,。
雖然用轉(zhuǎn)化率表示催化劑活性并不確切,因反應(yīng)轉(zhuǎn)化率并不和反應(yīng)速率成正比,,但計(jì)算簡單方便,,仍為工業(yè)生產(chǎn)上所常用。
產(chǎn)品展示
產(chǎn)品詳情:
近年來半導(dǎo)體行業(yè)的快速發(fā)展,,超高純316L不銹鋼,,符合SEMI F20標(biāo)準(zhǔn),通過真空感應(yīng)熔煉+真空自耗重熔(VIM+VAR),,并使用特殊的工藝處理,,對材料進(jìn)行的提純,進(jìn)一步減少了材料中的的非金屬夾雜物和氣體成分,。EP管(316L,,VIM+VAR)是表面經(jīng)過電解拋光處理,以提高產(chǎn)品內(nèi)部的平滑性,,并在金屬表面形成富鉻層以提高耐腐蝕性,,電解拋光后的產(chǎn)品做鈍化處理以去除游離鐵離子。EP拋光產(chǎn)品經(jīng) SEM,、 ESCA/XPS,、AES分析,產(chǎn)品質(zhì)質(zhì)量半導(dǎo)體協(xié)會 SEMI F20 標(biāo)準(zhǔn),。
基于EP拋光(316L,,VIM+VAR)技術(shù)的發(fā)展,鑫視科shinsco采用國內(nèi)優(yōu)秀企業(yè)生產(chǎn)的EP管(316L,,VIM+VAR)和EP自動閥門,,替換了光催化活性評價(jià)系統(tǒng)的原有玻璃管路和閥門,并實(shí)現(xiàn)了PLC全面控制整套系統(tǒng),,實(shí)現(xiàn)了SSC-PCAE光催化活性評價(jià)系統(tǒng)的全自動化運(yùn)行,。
SSC-PCAE光催化活性評價(jià)系統(tǒng)(Photocatalytic activity evaluation system)沿用半導(dǎo)體行業(yè)的真空技術(shù),將玻璃管路和閥門替換為EP管和EP自動閥,,實(shí)現(xiàn)了整個(gè)系統(tǒng)的全自動控制實(shí)驗(yàn)過程,,全自動在線采樣分析,實(shí)現(xiàn)了實(shí)驗(yàn)中真正的全自動運(yùn)行,。SSC-PCAE光催化活性評價(jià)系統(tǒng)主要應(yīng)用于光解水,、全解水、電催化,、光催化CO2還原,、光催化固氮,、光電催化氣體產(chǎn)物分析、耐壓釜式反應(yīng),、催化反應(yīng)的微量氣體收集等,。
產(chǎn)品優(yōu)勢:
1) 封閉反應(yīng)的產(chǎn)物氣體收集、采樣,、在線分析的一體化系統(tǒng),;
2) 內(nèi)置氣體磁力增壓泵,形成高強(qiáng)壓差,,實(shí)現(xiàn)氣體快速混勻,;
3) 全系統(tǒng)耐壓-14.6psi ~150psi,實(shí)現(xiàn)了從真空到10atm的壓力覆蓋,;
4) 應(yīng)用半導(dǎo)體材料(TiO2,、InO、C3N4,、CdS等)催化劑的活性評價(jià),;
5) 催化劑產(chǎn)氫、產(chǎn)氧,、光解水的性能分析,;
6) 催化劑二氧化碳還原的性能分析;
7) 系統(tǒng)可配和玻璃,、石英,、不銹鋼、PEEK,、PTFE等材料制備的反應(yīng)器使用
8) 可滿足光電反應(yīng),、氣固反應(yīng)、膜催化,、多相反應(yīng)等特殊實(shí)驗(yàn)要求,;
9) 系統(tǒng)管閥件全部采用EP(316L,VIM+VAR)管和EP閥,,對氣體無吸附,;
10) 系統(tǒng)即裝即用,可兼容任意廠家氣相色譜儀,,無需額外增加進(jìn)樣閥門,;
11) GC測試范圍廣,氫,、氧,、CO2、甲烷、CO,、甲醛,、C1-C5等微量氣體;