儀器采用電位式分析方法,,主要由測(cè)量電池和高阻毫伏計(jì)(或離子計(jì))兩部分組成,。原電池由測(cè)量電極(指示電極),、參比電極和被測(cè)液構(gòu)成。參比電極的電極電位不隨被測(cè)溶液濃度的變化而變化,,指示電極對(duì)被測(cè)溶液中的待測(cè)離子很敏感,,其電極電位與待測(cè)離子活度呈一定的函數(shù)關(guān)系,所以原電池的電動(dòng)勢(shì)與待測(cè)離子的活度有一一對(duì)應(yīng)關(guān)系,,可見(jiàn),,原電池的作用是把難以直接測(cè)量的化學(xué)量(離子活度)轉(zhuǎn)換成容易測(cè)量的電學(xué)量(測(cè)量電池的電動(dòng)勢(shì))。非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的電極電位與溶液中離子的活度及溫度之間的關(guān)系由能斯特方程來(lái)描述:
式中 E——平衡電極電位,,V,;
Eo——標(biāo)準(zhǔn)電極電位,V,;
n——得失的電子數(shù),;
F——法拉弟常數(shù),96485C/mol,;
R——?dú)怏w常數(shù),,8.314J/(mol·K);
T——熱力學(xué)溫度,,K,;
a氧化態(tài)——氧化態(tài)物質(zhì)的活度,mol/L,;
a還原態(tài)——還原態(tài)物質(zhì)的活度,,mol/L.,純固體的活度為1,,氣體用氣壓表示,。
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