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儀器采用鉑電極直接測定法,，主要由測量電極和高阻毫伏計(或離子計)兩部分組成。
原電池由測量電極（指示電極）,、參比電極和被測液構(gòu)成,。參比電極的電極電位不隨被測溶液濃度的變化而變化,。ORP值是由溶液中電子活動所決定，因為自由電子并不會在溶液中存在,，實際上ORP可看做是某種物質(zhì)對電子結(jié)合或失去的難易程度,。ORP的測定是電位勢能的測量，在電位測量過程中,，實際并沒有電流通過水溶液,。
在ORP形成過程中，電子可以從電極流向氧化還原體系,，或反向流動,。在金屬表面電荷的析出導致電位的形成，此電位又抵抗電子進一步遷移,。當達到平衡狀態(tài)時,，電化學力（電位）和化學力（氧化力或還原力）相互平衡,，這樣溶液的ORP將隨其氧化能力的大小而呈比例增減，所測出的ORP值呈典型線性關系,。所以原電池的電動勢與待測離子的活度有一一對應關系,，可見，原電池的作用是把難以直接測量的化學量(離子活度)轉(zhuǎn)換成容易測量的電學量(測量電池的電動勢),。
在水中,，每一種物質(zhì)都有它的氧化還原特性，氧化還原電位越高,，氧化性越強,，電位越低，氧化性越弱,。電位為正表示溶液的氧化性,，為負則顯示還原性。
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