引言

酒中含有Li^＋,、Na^＋,、NH₄^＋,、K^＋,、Mg^2＋、Ca^2＋等多種有益于人體健康的陽離子等，Na^＋和K^＋是保持人體電解質(zhì)平衡的基礎(chǔ)，適量的Li^＋能改善人體造血功能,，提高免疫機能，Mg^2＋可增強人體代謝時酶的活力,，Ca^2＋可促進糖化,，提高酶活性，還能促進曲中酶的產(chǎn)生與溶出,，使α-淀粉酶不易破壞,，NH₄^＋的毒性未寫明，但是氨水具有中等毒性,，半數(shù)致死量（大鼠,，經(jīng)口）為350 mg/kg，已公布的吸入人體最低中毒質(zhì)量濃度為408 mg/L,，超過一定量會對人體產(chǎn)生危害,。

目前檢測Li^＋、Na^＋,、NH₄^＋,、K^＋、Mg^2＋,、Ca^2＋的方法有原子吸收法、電位滴定法,、分光光度法,、電感耦合等離子體質(zhì)譜法、毛細管區(qū)帶電泳法,、離子色譜法等,。在這些方法中，離子色譜法可同時適用于白酒,、啤酒,、葡萄酒以及黃酒,，分析速度快、靈敏度高,、選擇性好,、能實現(xiàn)多組分同時分離定量等特點，簡單,、快速,、準確，在應(yīng)用中推廣性強,。

本次測試采用皖儀科技離子色譜儀,，對酒中六種陽離子進行測試。該方法測試過程簡單,，線性良好,重復(fù)性穩(wěn)定,完全滿足測試需求,。

1實驗部分

1.1 主要儀器與試劑 

離子色譜儀：IC6600系列，配備電導(dǎo)檢測器,、陽離子抑制器,、自動進樣器AS3110系列，皖儀科技,。

分析柱：MS-5C-P2,4.6×250 mm,5μm,，諾譜；

保護柱：MS-5CG,，4×30 mm,，諾譜；

鋰離子標準溶液（1000mg/L）,；

鈉離子標準溶液（1000mg/L）,；

銨離子標準溶液（1000mg/L）；

鉀離子標準溶液（1000mg/L）,；

鎂離子標準溶液（1000mg/L）,；

鈣離子標準溶液（1000mg/L）；

一次性注射器（2mL）,；

水系微孔濾膜（0.45μm）,；

前處理小柱：RP柱；

白酒（某品牌市售）,；

黃酒（某品牌市售）,；

葡萄酒（某品牌市售）

1.2 溶液配制 

1.2.1 混合標準使用溶液

移取0.1 mL Li⁺標準溶液（1000mg/L）于100mL容量瓶中，用水稀釋定容至標線,，混勻,；配制成含有1.0 mg/L 的 Li⁺標準使用溶液。

分別移取10 mL NH₄⁺標準溶液（1000mg/L）、10mLCa²⁺標準溶液（1000mg/L）,、10mL Mg²⁺標準溶液（1000mg/L）于同一個100 mL 容量瓶中,，用水稀釋定容至標線，混勻,；配制成含有100 mg/L 的 NH₄⁺標準溶液,、100 mg/L 的Mg^2＋、100 mg/L的Ca²⁺的混合標準使用溶液液,。

1.2.2 系列標準工作溶液

分別準確移取Li⁺標準使用溶液（1.0mg/L）0.1mL,、0.2mL、0.5mL,、1mL,、2 mL、5mL,、10mL,、20mL，NH₄⁺,、Mg²⁺,、Ca²⁺混合標準使用液（100mg/L）0.05mL、0.1mL,、0.2mL,、0.5mL、1 mL,、4mL,、10mL、20mL,，Na⁺標準溶液（1000mg/L）0.05mL,、0.1mL、0.2mL,、0.5mL,、0.8mL、1mL,、1.5mL,、2.0mL，K⁺標準溶液（1000mg/L）0.01mL,、0.05mL,、0.1mL、0.2mL,、0.5mL、1mL、2mL,、5mL,，置于一組 100 mL 容量瓶中，用水稀釋定容至標線,，混勻,。配制成 8 個不同濃度的混合標準系列，標準系列質(zhì)量濃度見表 1,。

表1 標準曲線系列濃度梯度

1.3 儀器工作條件 

色譜柱溫度：40 ℃,；

電導(dǎo)池溫度：45 ℃；

淋洗液：22mM MSA ,；

流速：1.0 mL/min ,；

抑制器電流：66mA ；

進樣體積：25μL,。   

1.4 樣品前處理

采用一次性注射器吸取樣品后過前處理小柱RP柱及0.45μm水系濾膜后備用,，過RP柱為去除樣品中的有機物，過0.45μm水系濾膜為去除樣品中的顆粒物,。

2結(jié)果與討論

2.1分離度驗證

在1.3儀器工作條件對混合標準溶液進行測定,，得到9種陽離子標準色譜圖如圖1所示，測試結(jié)果見表2,，經(jīng)測試,，9種陽離子峰形對稱，各組分分離度良好,。

圖1  9種離子混合標準溶液檢測譜圖

表2  9種離子混合標準溶液檢測結(jié)果

2.2標準曲線線性驗證

將1.2.2中配制的標準曲線系列工作溶液注入系統(tǒng)中,，按照1.3工作條件進行分析，得到標準曲線線性見下表3,，線性良好,。

表3  標準曲線線性

2.3樣品檢測

按照1.4樣品前處理方法對白酒、葡萄酒,、黃酒樣品進行檢測,，測試譜圖見下圖2、圖3,、圖4,，數(shù)據(jù)見下表4。

圖2白酒重復(fù)6針測試譜圖

圖3 葡萄酒稀釋20倍重復(fù)6針測試譜圖

圖4 黃酒稀釋20倍重復(fù)6針測試譜圖

表4 測試數(shù)據(jù)

注：六種陽離子的保留時間相對標準偏差分別為 0.014%～0.063%,，峰面積相對標準偏差分別為0.223%～1.415%,。

3總結(jié)

本次建立的離子色譜法檢測酒中六種陽離子，分離度好,，線性良好,，重復(fù)性穩(wěn)定,，靈敏度高。完全滿足酒中六種陽離子的測試要求,。