SVOC分析儀器配置：

配置校準(zhǔn)曲線前，用HPLC級二氯甲烷(VWR,，Radnor,，PA)將目標(biāo)組分母液分別稀釋成100μg/mL和5.0μg/mL濃度的儲備液。同樣,，將替代物稀釋至100μg/mL濃度備用,。2000μg/mL濃度內(nèi)標(biāo)無需稀釋。

用目標(biāo)組分100μg/mL濃度的儲存液配置濃度梯度為25,、10,、5.0、2.5,、1.0μg/mL系列標(biāo)準(zhǔn)液,；用5.0μg/mL濃度的儲備液配置梯度為1.3、0.5,、0.25,、0.13、0.05μg/mL低濃度系列標(biāo)準(zhǔn)液,。替代物添加濃度與目標(biāo)物濃度一致,，用于計算回收率，添加濃度系列為：25,、10,、5.0、2.5,、1.0μg/mL,。最后，每個小瓶中加標(biāo)10 μL內(nèi)標(biāo)溶液,。

EPA 方法 8270E要求：檢測結(jié)果響應(yīng)銀子(RF)的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)小于20%,；校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)(R²)大于0.990,。實驗結(jié)果詳見表4。

待測樣品NIST SRM 1991為二氯甲烷中煤焦油與石油的混合物(密度=1.33kg/L),。樣品不稀釋直接添加內(nèi)標(biāo)測試。替代物添加濃度為10μg/mL,，與8270E要求保持一致,。3次重復(fù)。

取50ng調(diào)諧液直接進(jìn)樣對儀器性能進(jìn)行檢測,。對于調(diào)諧結(jié)果,，方法8720對DTFPP碎片的離子豐度比有著嚴(yán)格要求。SimplicityChrom CDS 軟件中的“EPA 報告”功能將結(jié)果與 EPA 標(biāo)準(zhǔn)自動進(jìn)行比較,，并以表格形式直觀展示檢測是否通過（見圖 2）,。

圖2：DTFPP 離子比率通過 EPA 報告功能制成表格，直觀展示檢測結(jié)果合規(guī)和不合規(guī),。

使用聯(lián)苯胺和五氯苯酚的拖尾因子來評估樣品流路的惰性,。兩個物質(zhì)在10%峰高(TF_10%)出的拖尾因子不可以超過2.0，才能通過測試,。如圖A2,、B2所示,，通過自動質(zhì)譜解卷積和識別系統(tǒng) AMDIS 軟件中計算五氯苯酚(TF_10%= 1.0)和聯(lián)苯胺(TF_10%= 0.8) 的峰形,。

圖3：高活性化合物五氯苯酚(離子266)和聯(lián)苯胺(離子 184)50ng 、Elite 5MS 色譜柱直接進(jìn)樣的峰形,。體現(xiàn)了GC 2400 具有業(yè)界領(lǐng)先的樣品流路惰性,。

第三項性能檢查,，DDT分解為DDE和DDD，用于評估進(jìn)樣器內(nèi)樣品降解情況,。根據(jù)峰面積比進(jìn)行評估,，EPA容許最高20%的樣品分解。圖4顯示了GC 2400的出色性能,?？偣矁H1.69%的DDT分解，遠(yuǎn)低于EPA強制要求的限值,。

圖4：由于GC 2400系統(tǒng)進(jìn)樣口內(nèi)的低反應(yīng)性,，觀察到DDT極少分解為DDD和DDE。

樣品校準(zhǔn)結(jié)果見表4,。GC 2400系統(tǒng)的氣動裝置和柱溫箱溫度控制非常精確,。保留時間表現(xiàn)出優(yōu)異的運行間重復(fù)性，在每個化合物的識別范圍內(nèi),，大多數(shù)化合物在平均0.003分鐘內(nèi)出峰,。方法8270E通過響應(yīng)因子(RF)來定量化學(xué)物質(zhì)時，RSD限值高達(dá)20%,。在超過80種目標(biāo)分析物和替代物中,，只有7種化合物超出該限值，并按照EPA方法8270E容許的方法通過線性校準(zhǔn)進(jìn)行定量,，每種情況的相關(guān)系數(shù)(R²)均符合要求,。

圖5為10 μg/mL標(biāo)準(zhǔn)品的色譜圖需要注意的是三對組分：苯胺/雙 (2-氯乙基) 醚、苯并[b]熒蒽/苯并[k]熒蒽和二苯并[a,h]蒽/茚并[1,2,3-cd]芘的分離度,。EPA對結(jié)構(gòu)異構(gòu)體分辨率的要求規(guī)定定量離子峰谷≤平均峰高的50%,；在約14分鐘的洗脫時間內(nèi)，以上三對組分均很容易滿足這一標(biāo)準(zhǔn),。注意,，苯胺/雙 (2-氯乙基) 醚和二苯并[a,h]蒽/茚并[1,2,3-cd]芘不是結(jié)構(gòu)異構(gòu)體對，但是定量離子碎片相同,，會干擾定量,。

圖5：10 μg/mL標(biāo)準(zhǔn)品的總離子色譜圖(TIC，黑色),，該標(biāo)準(zhǔn)品含目標(biāo)化合物,、替代物和內(nèi)標(biāo)物，全部在14分鐘內(nèi)出峰,。盡管運行時間很短,，但是仍觀察到關(guān)鍵對A)苯胺雙(2-氯乙基)醚(m/z 93，棕色),，B)苯并[b]熒蒽/苯并[k]熒蒽(m/z 252,，紫色)和C)二苯并[a,h]蒽/茚并[1,2,3-cd]芘(m/z 276，綠色,；m/z 278,，紅色)具有出色的分離度。

使用NIST標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)1991²(經(jīng)認(rèn)證的石油和煤焦油混合物的二氯甲烷溶液)來測試GC 2400系統(tǒng)準(zhǔn)確定量復(fù)雜環(huán)境樣品中的化合物的能力,。SRM 1991共測定3次,，表3展示了優(yōu)異的準(zhǔn)確度和精密度。除了兩種化合物測定在NIST值的25%范圍內(nèi)以外,，每種化合物與NIST值的相對差異在20%范圍內(nèi),。此外，沒有觀察到高濃度/低濃度數(shù)據(jù)存在偏差。

該方法需要基質(zhì)加標(biāo)和基質(zhì)加標(biāo)平行樣,。通過在NIST SRM 1991中加標(biāo)校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行制備,，并比較多環(huán)芳烴(PAH)的回收率。雖然基質(zhì)加標(biāo)和基質(zhì)加標(biāo)平行樣并非通過樣品提取獲得,，但它們的回收率證明了儀器和方法的準(zhǔn)確度,。平均計算后，基質(zhì)加標(biāo)和基質(zhì)加標(biāo)平行樣的PAH回收率優(yōu)異,。MS回收率測得為96.8%±13.8%,，MSD回收率為96.8%±13.4%。

依托穩(wěn)定的氣路控制,、惰性的色譜柱和進(jìn)樣口以及寬線性的檢測器，該實驗方法可實現(xiàn)寬量程的準(zhǔn)確定量,。儀器的氣動裝置和柱溫箱的高度重復(fù)性保證了在高度復(fù)雜的基質(zhì)中,，化合物在方法保留時間窗口內(nèi)能夠穩(wěn)定地出峰。

儀器靈敏度高,，大多數(shù)化合物在溶液中可檢測到低至十億分之幾的范圍,。所有性能檢查標(biāo)準(zhǔn)，包括拖尾,、離子豐度比,、降解和關(guān)鍵組分的分離度均遠(yuǎn)超方法要求。

實現(xiàn)了NIST標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)SRM 1991(復(fù)雜樣品基質(zhì))的準(zhǔn)確定量,；其相關(guān)基質(zhì)加標(biāo)和基質(zhì)加標(biāo)平行樣的結(jié)果準(zhǔn)確度相似,。

直觀的SimplicityChrom CDS軟件通過多功能性和可訪問性選項提供實用、可定制的用戶體驗,，在方法需要的情況下支持合規(guī)性和可追溯性,。此外,，分體式觸摸屏提供了多功能性和便攜性，最終優(yōu)化了繁忙的實驗室工作,。