煙氣脫硝CEMS中的分析技術(shù)
煙氣脫硝CEMS分析氮氧化物的技術(shù)主要有:
①紅外光譜技術(shù),包括非分光紅外分析技術(shù)(NDIR),、氣體過濾相關(guān)紅外分析技術(shù)(GFC)NDIR,、傅立葉變換紅外光譜分析技術(shù)(FTIR);
②紫色光譜技術(shù) ,、紫外差分光學(xué)吸收光譜(DOAS);
③化學(xué)發(fā)光技術(shù)及電化學(xué)技術(shù)等,。
在抽取采樣法系統(tǒng)中常用的NOX檢測技術(shù)是非分光紅外分析技術(shù)(NDIR),、氣體過濾相關(guān)紅外分析技術(shù)(GFC)NDIR和紫外光譜技術(shù),。
煙氣中NOX主要是NO及NO2,,NO的含量一般占到90%以上,。應(yīng)用紅外光譜及紫外光譜分析儀器的測量對象是NO。對于NO2的監(jiān)測,,大多是通過氮氧化物轉(zhuǎn)換爐將NO2轉(zhuǎn)換為NO后進(jìn)行測量 ,,從而測得NOX的總量,采用NOX的總量減去不通過轉(zhuǎn)化爐單獨檢測的NO含量,,就可以得到測量NO2的濃度,。
在稀釋采樣法系統(tǒng)中經(jīng)常采用化學(xué)發(fā)光法儀器測量NOX?;瘜W(xué)發(fā)光法技術(shù)測量靈敏度高,,其檢出限低至0.1μmol/mol。
在原位法直接測量NOX的系統(tǒng)中,,主要采用紫外差分吸收光譜技術(shù)(UV-DOAS),。
脫硝出口的凈煙氣測量中,除測量氮氧化物外還需要測量微量的氨逃逸量,。微量氨含量很低(3mg/L)左右且易溶于水,,其測量難度較大,大多采用激光氣體光譜法原位測定,,也可以采用催化還原-化學(xué)發(fā)光法及熱濕法傅立葉變換紅外光譜法(FTIR) 采樣測定,。
煙氣脫硝CEMS的設(shè)計
(1)煙氣脫硝CEMS的取樣設(shè)計及分析方案
由于SCR反應(yīng)器位于鍋爐省煤器出口的高溫、高塵段,,處理的鍋爐煙氣量達(dá)100%,,因此脫硝CEMS的工況條件較為惡劣,。
①脫硝入口原煙氣分析 取樣點煙氣濕度達(dá)350℃左右,,煙塵含量最高達(dá)30%g/?左右,氮氧化物的含量與燃煤鍋爐燃燒的煤種有關(guān),,一般大天400mg/?,。在SCR入口側(cè)檢測NOX,從分析技術(shù)來看沒有問題,,難點主要在于必須采用高溫取樣探頭,,探頭的加熱濕度應(yīng)達(dá)到300℃以上。由于煙氣的酸露點約在180℃左右,,因此傳輸管線應(yīng)保持保溫在180℃以上(最好在200℃),,這不同于脫硫的煙氣取樣。另外,,除塵技術(shù)必須采取多級除塵技術(shù),,以滿足分析儀器的要求,。
脫硝入口原煙氣要求監(jiān)測氮氧化物和氧,分析方案如下:
a.采用原位法CEMS,選用非分光紅外分析器測量氮氧化物,,電化學(xué)傳感器測氧,,這是比較成熟的方案;
b.采用原位法CEMS,,選用紫外光譜儀測量氮氧化物,,氧化鋯探頭沒氧;
c.也可以采用稀釋抽取法CEMS,,選用化學(xué)發(fā)光法NOX分析儀,,可同時測量氣體中的NO、NO2,、NH3等,。
②脫硝出口凈煙氣分析 脫硝出口凈煙氣要求監(jiān)測低濃度氮氧化物和微量氨逃逸量。
取樣點的工況條件也很惡劣,,依然存在高溫,、高塵,同時存在高溫及高腐蝕,。由于SCR催化劑在高溫下工作(最高達(dá)450℃),,煙氣與氨水在催化反應(yīng)后生成N2和H2O,因此凈煙氣中含水量較高,,腐蝕性較強,,加上氮氧化物濃度要求低于100mg/?,微量氨逃逸量要求控制在3μmol/mol左右,,而微量氨又極易溶于水,,這些都對抽取法采樣處理提出了苛刻的要求。
如果脫硝后的凈煙氣只要求測量氮氧化物,,分析方案基本與脫硝入口相同,,但須注意,對脫硝出口的煙氣采樣應(yīng)增加除氨及銨鹽環(huán)節(jié),,這是由于脫硝出口的煙氣中含有SO2,、SO3、NO,、NO2等酸性成分,,會與逃逸氨發(fā)生反應(yīng),生成復(fù)雜的銨鹽化合物,,對采樣系統(tǒng)造成堵塞,。
對脫硝出口逃逸氨的監(jiān)測,技術(shù)難度較大,,可供選擇的技術(shù)方案有以下三種:
a. 采用原位型半導(dǎo)體激光光譜法測定微量氨,,這是國內(nèi)外廣泛認(rèn)可和普遍采用的方法,;
b. 采用間接催化劑還原-化學(xué)發(fā)光法同時測量NO、NO2,、NH3,在日本應(yīng)用較多,,在國內(nèi)很少采用;
c. 采用熱濕型高溫傅立葉紅外光譜法,,可以同時分析NO,、NO2、NH3等多種組分,。目前將FTIR用于脫硝監(jiān)測的不多,。
燃煤電廠煙氣中的氮氧化物主要是NO和NO2,一般情況下NO和NO2的比例約為9:1,即NO含量為85%~95%,。燃煤電廠脫硝CEMS對氮氧化物的監(jiān)測,,通常只測量NO,在計算氮氧化物排放總量時,如需考慮NO2的影響量,,則對測量的NO值進(jìn)行修正,。
但是在SCR出口的氮氧化物總量中,NO和NO2的比例不固定,,有時可能達(dá)到1:1,,甚至NO2的值更高。在SCR運行中,,當(dāng)噴入氨氣后,,NO的值變化較大,和噴氨量成反比,。但NO2變化量不大,,甚至在氨逃逸量較大的情況下,其濃度還有所增加,。SCR出口檢測氮氧化物總量時,,就考慮這種可能出現(xiàn)的NO2濃度較高的情況,必要時應(yīng)增設(shè)氮氧化物轉(zhuǎn)換爐,,將NO2轉(zhuǎn)換成NO測量,;或者分別測量NO和NO2,立項計算氮氧化物的總排放量,,才能真實反映SCR的脫硝效率,。
(2)脫硝CEMS常規(guī)監(jiān)測參數(shù)及范圍
脫硝裝置入口主要檢測NOX、O2及煙氣溫度,、壓力等,,其中含氧量的檢測主要作用是監(jiān)控脫硝裝置的漏風(fēng)率;煙氣溫度用于監(jiān)控加入氨流量,,通常在SCR裝置中,,煙溫超過300℃才可以噴氨,,否則不具備還原反應(yīng)的條件。如果煙氣溫度低,,氨不被還原,,反而會和SO3生成銨鹽,降低催化劑的效果和使用壽命,。還要檢測入口,、出口處的煙氣壓力差,可以得知催化劑層的壓損和堵塞情況,,為吹灰提供信息,。同時還可以得知空氣預(yù)熱器的積灰和結(jié)晶情況。
(3)工況參數(shù)和測量和范圍
下表給出了典型的SCR脫硝反應(yīng)器入口和出口各種污染物組分的含量和溫壓流參數(shù),。
脫硝CEMS 分析組分的測量范圍
脫硝入口測量范圍 NO 0~1000~2000mg/m3;
O2 0~25%;
脫硝出口測量范圍 NO 0~300mg/m3;
O2 0~25%;
NH3 0~10μmol/mol或0~20μmol/mol,。
根據(jù)HJ562-2010的要求,采用SCR工藝的脫硝裝置,,脫硝出口的逃逸氨濃度要控制在2.5mg/m3以下,。
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