Nature communication – 單層二維材料的彈性及拉伸強度
MXenes(二維過渡金屬碳化物和氮化物)是一類自2011年被發(fā)現(xiàn)以來就引起廣泛關注的二維材料,。它們具有優(yōu)異的金屬導電性,、親水性、分散穩(wěn)定性和柔韌性,。這些特性使得MXenes在柔性電子,、超級電容器、催化劑,、傳感器,、航空航天以及微納電子機械系統(tǒng)等領域展現(xiàn)出廣泛的應用潛力。盡管MXenes的物理和化學性質(zhì)已經(jīng)被廣泛研究,,但關于它們的力學性質(zhì),,尤其是單層MXene的彈性特性和拉伸強度的研究卻相對有限。這是因為單層MXene的納米級厚度給實驗測量帶來了極大的挑戰(zhàn),。以往的研究多集中在多層MXene薄膜的力學性質(zhì)上,,但這些研究結(jié)果并不能準確反映單層MXene的真實力學性能。此外 MXenes在實際應用中可能經(jīng)歷的拉伸,、彎曲和扭轉(zhuǎn)過程,,也可能導致性能下降。
盡管理論預測二維Ti3C2Tx的楊氏模量高達0.502 TPa,,但由于測量難度,,這一理論值尚未得到實驗驗證,。此外,先前使用原子力顯微鏡(AFM)納米壓痕法測量得到的楊氏模量(約330GPa)與理論值存在顯著差異,。因此研究者需要一種更可靠,、直接和定量的方法來測量單層Ti3C2Tx納米片的力學性質(zhì)。因此,,本研究針對單層Ti3C2Tx MXene納米片的力學性質(zhì)進行深入研究,,以期準確測量其彈性模量和拉伸強度,并通過實驗和分子動力學模擬驗證理論預測,。這項研究不僅能夠為MXene材料在高性能應用中的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和性能改進提供關鍵信息,,而且還能推動對其他二維材料力學性質(zhì)的深入理解。

圖1 單層Ti3C2Tx納米片的結(jié)構(gòu)和轉(zhuǎn)移過程,。
a. Ti3C2Tx單層結(jié)構(gòu),;b. 單層Ti3C2Tx轉(zhuǎn)移過程。
圖1描述了單層Ti3C2Tx納米片成功轉(zhuǎn)移到PTP(Push-to-Pull)裝置上的關鍵步驟,,這是進行原位納米力學測試的重要環(huán)節(jié),。為此,研究人員開發(fā)了一種干轉(zhuǎn)移方法,,具體步驟如下:
a.制備Ti3C2Tx懸浮液:首先,,制備好的單層Ti3C2Tx懸浮液滴在沒有碳膜的400目銅網(wǎng)上,然后進行真空干燥,。
b.銅網(wǎng)上的附著:干燥后,,單層納米片附著在銅網(wǎng)的邊緣,這大大方便了后續(xù)的轉(zhuǎn)移過程,。如果懸浮液在平坦載體上干燥,,由于范德華力的作用,納米片將難以轉(zhuǎn)移,。
c.納米片的固定:隨后,,納米片的一側(cè)通過電子束沉積的鉑(Pt)粘附到機械探頭上,而納米片的其他三側(cè)則通過以鎵為源的聚焦離子束(FIB)切割,,以移動納米片,。
d.轉(zhuǎn)移至PTP裝置:得到的納米片被轉(zhuǎn)移到PTP微裝置中間的2.5微米拉伸區(qū)域。由于其單層特性,,懸掛在納米力學裝置上的Ti3C2Tx納米片幾乎是透明的,。
e.FIB切割分離:最后,通過FIB切割,,將操縱器與Ti3C2Tx納米片進行切割和分離,。
這種干轉(zhuǎn)移方法的改進,使得單層Ti3C2Tx納米片能夠成功且高效地轉(zhuǎn)移到PTP裝置上,為后續(xù)的力學性能測試打下了基礎,。通過這種方法,,研究人員能夠確保納米片在整個轉(zhuǎn)移過程中保持完整,從而獲得準確的測試結(jié)果,。

圖2 單層Ti3C2Tx納米片的測試和表征步驟,。
圖2描述了單層Ti3C2Tx納米片在PTP(Push-to-Pull)納米力學裝置上的固定和形狀調(diào)整過程,以及隨后進行的拉伸測試:
a.SEM圖像展示:通過掃描電子顯微鏡(SEM)圖像(圖2a),,可以看到單層Ti3C2Tx納米片的兩端通過電子束沉積的鉑(Pt)固定在PTP納米力學裝置上,。
b.FIB加工:懸浮在間隙上方的納米片通過聚焦離子束(FIB)銑削加工成拉伸測試所需的特定形狀和尺寸。
c.拉伸測試過程:在測試過程中,,使用探針對半球形壓頭(由紅色箭頭指示)施加推力,。PTP微裝置通過“推拉”機制將推力轉(zhuǎn)換為作用在Ti3C2Tx上的平面拉伸力,加載速率為10納米/秒,。
d.載荷值計算:載荷值可以通過平面探針中靜電梳驅(qū)動器的轉(zhuǎn)換值來計算,,同時記錄了載荷-位移數(shù)據(jù)。
e.FIB加工后的SEM圖像:圖2b展示了FIB加工后的單層Ti3C2Tx納米片的SEM圖像,。Ti3C2Tx的寬度和長度分別為5微米和2.5微米,,相應的橙色箭頭方向表示樣品的拉伸方向。
這個過程確保了Ti3C2Tx納米片可以被精確地測試其力學性能,,包括其彈性模量和拉伸強度,。通過這種設置,,研究人員能夠模擬實際應用中MXene材料可能遇到的力學條件,,并測量其響應。

圖3 單層Ti3C2Tx納米片拉伸測試及模量比較,。
這些詳細的實驗步驟和分析結(jié)果為理解單層Ti3C2Tx納米片的力學行為提供了重要信息,,并為進一步的應用開發(fā)提供了科學依據(jù)。

表1 單層Ti3C2Tx納米片力學行為比較
本研究通過原位PTP設備測量了單層Ti3C2Tx納米片的楊氏模量,,并與其他二維材料進行了比較,。實驗中測量得到的單層Ti3C2Tx的楊氏模量約為484GPa,與分子動力學(MD)模擬預測的理論值502 GPa非常接近,。該結(jié)果遠高于先前其它方法的測量值(約330GPa),。因此可以采用本方法重新確定單層Ti3C2Tx納米片的機械性能。與其它通過類似PTP方法進行原位拉伸實驗測量的單層2D材料的機械性能相比,,Ti3C2Tx MXene的有效楊氏模量高于MoSe2的平均值,,但低于石墨烯。因此,,Ti3C2Tx Mxene可以作為微/納電子機械系統(tǒng)(MEMS/NEMS)的候選材料,。這些系統(tǒng)要求具有高機械強度,。本材料還可以作為復合材料中的增強材料,作為石墨烯等二維材料的潛在替代品,。
本研究還獲得了Ti3C2Tx MXene材料的工程彈性應變和其在應變工程中的潛在應用,。Ti3C2Tx MXene具有約3.2%的有效工程彈性應變,并表現(xiàn)出脆性斷裂,。這種彈性應變?yōu)镸Xene在應變工程中的應用提供了巨大的可能性,。比如,拉伸應變會導致鈦-鈦鍵長增加,,內(nèi)部應力會使鈦原子的d帶中心更接近費米能級,,為Ti3C2Tx納米片提供豐富的活性位點,這將增強反應物/中間體的吸附,,加速催化效應,。3.2%的彈性應變足以賦予Ti3C2Tx材料出色的力電化學耦合特性。這些特性可以通過機械和化學方式產(chǎn)生,,以改變材料的結(jié)構(gòu),,調(diào)整其電子結(jié)構(gòu)和化學性質(zhì)。這些特性還可以為Ti3C2Tx在能量存儲領域的眾多應用提供了可能性,,例如通過機械化學方法調(diào)控材料結(jié)構(gòu),,從而優(yōu)化其在超級電容器和電池中的性能。通過施加應變和電場還可以使Ti3C2Tx MXene具有在可調(diào)帶隙電場的光學納米器件中有潛在應用,。此外,,Ti3C2Tx MXene的彈性特性使其適用于柔性機器人皮膚、結(jié)構(gòu)復合膜,、防護涂層和傳感領域的應用,。
本研究使用的納米壓痕儀是布魯克納米表面與計量部的設備。除了納米壓痕儀外,,布魯克納米表面部還有原子力顯微鏡,、摩擦磨損測試儀及白光干涉顯微鏡等。這些設備能全面表征樣品表面及涂層的表面特性,。更重要的是,這些設備具有高通量測試功能,,和廣泛的定制擴展能力,,適合進行各種二次開放工作。
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