摘要：激光定向能沉積(LDED)加工的零件在反復加熱和冷卻的條件下具有相當大的殘余應力，嚴重限制了工業(yè)應用,。在這項工作中,，采用循環(huán)深冷處理（CDCT）對設計制造的中熵合金（MEA）進行殘余應力和微觀組織的調(diào)整，目的是研究CDCT循環(huán)次數(shù),、殘余應力和MEA微觀結(jié)構(gòu)之間的關系,。本研究為提升LDED形成的中熵合金的應用提供了新的思路

研究方法：圖1顯示了本工作中使用的CrCoNi MEA樣品的加工設備與方法。MEA粉末的粒徑范圍為45 ~ 105 μm,。用于沉積的基材為AISI 1045鋼,，尺寸為50mm × 50mm × 15mm。掃描策略涉及相鄰沉積層之間的s形路徑,，旋轉(zhuǎn)角度為180°,。圖1（d）為LDED制造的CrCoNi樣品。圖1（e）為樣品的CDCT工藝示意圖：在一個CDCT循環(huán)中,，先在室溫下將建成的樣品浸入液氮中并保存12 h,，然后將樣品取出，在室溫水中再浸泡1 h,，然后再次浸入液氮,。CDCT循環(huán)次數(shù)分別為0,、10,、20、30次,，對應的樣本分別記為as-built,、CDCT-10,、CDCT-20、CDCT-30,。

圖1. CrCoNi MEA樣品的LDED和CDCT處理工藝,。

表1. 樣品制造加工參數(shù)。

結(jié)果：圖2給出了原料粉末,、構(gòu)建樣品和CDCT處理樣品的XRD圖譜,。樣品為FCC結(jié)構(gòu)。構(gòu)建樣品和CDCT處理的樣品的衍射峰向右移動,，表明樣品中存在壓縮殘余應力（CRS）,。隨著CDCT循環(huán)次數(shù)的增加，樣品的（111）峰不斷向右移動,，說明CDCT是提高壓縮殘余應力的有效方法,。峰的展寬表明晶體有缺陷的形成。

圖2. XRD衍射結(jié)果對比,。

納米壓痕試驗用來量化樣品內(nèi)部的CRS值,，相應的載荷-位移曲線如圖3所示。隨著循環(huán)處理次數(shù)的增加,，納米壓痕深度逐漸減小,，材料硬度提高，CDCT后CRS逐漸增加,。

圖3. 不同樣品的殘余應力對比,。

圖4顯示了不同CDCT循環(huán)下樣品的EBSD結(jié)果。在CDCT前后,，晶粒形態(tài)幾乎保持不變,，平均晶粒尺寸變化不顯著，表明CDCT幾乎沒有改變樣品的晶粒尺寸,。隨著CDCT循環(huán)次數(shù)的增加,，局部取向差增大的。由KAM值計算的幾何必要位錯（GND）密度也顯示出與KAM圖相似的趨勢,。

圖4. EBSD結(jié)果：(a) as-built,，(b) CDCT-10， (c) CDCT-20,， (d) CDCT-30,。(e)晶粒度分布。(f)平均粒度,， KAM和GND密度,。

圖5給出了樣品的極化曲線。樣品都具有典型的鈍化行為,，而鈍化電位范圍隨CDCT循環(huán)次數(shù)而變化,。CDCT- 30顯示出比其他樣品更窄的鈍化電位范圍,，表明耐腐蝕能力有限。但樣品的鈍化電流密度,，其表明在表面上形成了更具保護性的鈍化膜,。

圖5. 樣品的電化學試驗結(jié)果。

圖6給出了樣品的腐蝕形貌,。在所有樣品中都可以看到蝕坑,，證實了樣品的腐蝕類型是點蝕。隨著CDCT循環(huán)次數(shù)的增加,，蝕坑的數(shù)量和面積減少,，這可能與抑制鈍化膜局部斷裂的高CRS和致密晶體缺陷有關。增加CDCT循環(huán)次數(shù)能夠改善CrCoNi MEA的腐蝕性能,。

圖6. (a) as-built, ( b) CDCT-10, (c) CDCT-20和(d) CDCT-30腐蝕形貌的SEM圖像,。

圖7顯示了樣品的摩擦系數(shù)和磨損率。樣品的摩擦系數(shù)-時間曲線包括兩個階段,，即磨合階段和穩(wěn)定階段,。as-built樣品、CDCT-10,、CDCT-20和CDCT-30的平均摩擦系數(shù)分別為0.83,、0.74、0.67和0.64,，表明CDCT提高了耐磨性,。此外，磨損率也隨著CDCT循環(huán)次數(shù)的增加而降低,。

圖7. 不同樣品的磨損試驗結(jié)果,。

圖8給出了CDCT過程中殘余應力和微觀結(jié)構(gòu)變化示意圖：在冷卻階段，發(fā)生了明顯的熱收縮,，由于晶粒相互約束,，收縮受到抑制。當冷卻階段結(jié)束時,，試樣內(nèi)部的晶粒內(nèi)部會產(chǎn)生較高的拉應力,。在保溫階段，位錯和納米孿晶將作為粘塑性變形過程逐漸產(chǎn)生,，并伴隨著拉應力的逐漸松弛,，保溫結(jié)束時，呈現(xiàn)以晶體缺陷和降低拉伸殘余應力為特征的新的平衡狀態(tài),。在復溫階段,，樣品的溫度恢復到室溫，然后樣品熱膨脹到初始尺寸，導致樣品內(nèi)部存在殘余CRS,。

圖8. 在CDCT過程中的微觀結(jié)構(gòu)和殘余應力的變化。,。

結(jié)論：在這項工作中,，使用CDCT作為后加工方法來調(diào)節(jié)LDED制造的CrCoNi MEA的殘余應力和微觀結(jié)構(gòu)。研究了CDCT循環(huán)次數(shù)對LDED材料殘余應力,、微觀組織以及腐蝕和磨損的影響：

（1）CDCT是一種有效的LDED制造CrCoNi MEA的后處理方法,。經(jīng)過30次CDCT循環(huán)后，材料內(nèi)的位錯密度顯著增加,。

（2）CDCT引起的晶體缺陷和高CRS導致了致密厚的鈍化膜的形成,，從而顯著提高了材料的耐腐蝕性，同時降低摩擦系數(shù)和磨損率,，有利于耐磨性的提高,。

（3）在保溫階段，致密位錯和納米孿晶的形成伴隨著粘塑性變形,，使冷卻至低溫時產(chǎn)生的高拉伸殘余應力得到松弛,。當再恢復到室溫時，樣品內(nèi)部的殘余應力恢復到比低溫處理前更壓縮的值,。隨著CDCT循環(huán)次數(shù)的增加,，粘塑性變形會反復發(fā)生，導致更多的晶體缺陷,，從而導致更高的CRS,。

相關工作以“Microstructure, corrosion resistance and wear properties of laser directed energy deposited CrCoNi medium-entropy alloy after cyclic deep cryogenic treatment”為題發(fā)表在Virtual and Physical Prototyping期刊上，論文第一作者為Wenjie Zhao,，通訊作者為Zhiliang Ning與Yongjiang Huang,。