卡爾費休水分測定法分為卡爾費休容量法和庫侖法兩種方法,,常有實驗人員把這兩種方法搞混,在使用的時候,也不能很好的選擇,,今天和大家聊聊這兩種方法有什么區(qū)別?
1935年卡爾-費休(KarlFischer)首先提出了利用容量分析測定水分的方法,,這種方法即是GB6283《化工產(chǎn)品中水分含量的測定》中的目測法,。目測法只能測定無色液體物質(zhì)的水分。后來,,又發(fā)展為電量法,。
隨著科技的發(fā)展,繼而又將庫侖計與容量法結(jié)合起來推出庫侖法,。這種方法即是GB7600《運行中變壓器油水分含量測定法(庫侖法)》中的測試方法?,F(xiàn)在的分類目測法和電量法統(tǒng)稱為容量法。所以卡爾費休方法分為卡爾費休容量法和卡爾費休庫侖法兩大方法,。兩種方法都被許多國家定為標準分析方法,,用來校正其他分析方法和測量儀器。
定義及原理
那么,,什么是容量法,?什么是庫侖法?
卡爾費休容量法以容量法卡氏試劑為標準液,,當卡氏試劑與樣品接觸時,,即與樣品中的水份發(fā)生定量反應。通過消耗標準液的體積計算出樣品的含水量,。
卡爾費休庫侖法是卡氏反應中的碘直接由電解電極產(chǎn)生,。利用電解碘所需的電量與碘之間的定量關系計算出樣品的含水量;庫侖法是絕對測定,,無需測定滴定度,。
其實兩種方法的原理都是一樣的:
當存在水時,卡爾費休試劑中的SO2與I2以及樣品中的水會發(fā)生氧化還原反應,。然而該反應為可逆反應,,當硫酸濃度超過0.05%時,逆反應就會發(fā)生,。若要逆反應不發(fā)生,,則需要將適當?shù)膲A性物質(zhì)加入來對反應過程中生成的酸加以中和。通過實驗表面,,只有將吡啶將入到體系中,,如此才不會發(fā)生逆反應。
3C5H5N+H2O+I2+SO2→2C5H5NHI(氫碘酸吡啶) +C5H5NSO3(硫酸酐吡啶)
生成硫酸酐吡啶不穩(wěn)定,,可以和水發(fā)生反應,,將一部分水消耗掉,,從而對測定干擾,可以將無水甲醇加入以使其穩(wěn)定,。
C5H5NSO3(硫酸酐吡啶) + CH3OH(無水) → C5H5N·HSO4CH3(甲基硫酸吡啶)
上面三步反應寫成總反應式為:
I2+SO2+H2O+3吡啶+CH3OH → 2C5H5NHI(氫碘酸吡啶)+C5H5N·HSO4CH3(甲基硫酸吡啶)
這就是卡爾費休法測定樣品含水量的基本原理,,無論是容量法還是庫侖法,都是在這一原理上進行測定的,。
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