
XRF助力大氣顆粒物成分分析
01
應用背景
大氣顆粒物(PM2.5,、PM10)是大氣污染狀況的重要監(jiān)測指標,,由于顆粒物粒徑較小(0.1~100μm),,因此可以直接進入人體胸部甚至肺部,,會對人們的身體健康造成損害,特別是其中的汞,、鎘,、鉛,、鉻等重金屬元素,,均具有很強的生物毒性,。對大氣顆粒物中的元素組成進行解析,,一方面成為日常環(huán)境監(jiān)測的必要工作,,另一方面還可以為污染物溯源,、遷移擴散研究等課題提供支持,以更好地指導污染的預防和治理,。
大氣顆粒物的元素組成十分復雜,,而且不同地區(qū)差異較大,在無污染地區(qū)以鈉,、鎂、鋁,、硅等輕元素為主,在工業(yè)煙氣中則可能含有較高的重金屬元素,。因此,,方便快捷地進行多元素分析是大氣顆粒物監(jiān)測的必然要求,。X 射線熒光光譜(XRF)作為一種高通量元素分析方法,,可以同時分析原子序數(shù) 4(Be)~92(U)的幾乎所有元素,,檢出限低至亞 ppm 級,,并且無需復雜的樣品前處理過程,,是大氣顆粒物成分分析的重要工具。此外,,環(huán)境保護部已經(jīng)頒布執(zhí)行的 HJ830-2017《環(huán)境空氣 顆粒物中無機元素的測定——波長色散 X 射線熒光光譜法》標準,,也為 XRF 在大氣顆粒物分析中的應用提供了技術指導與規(guī)范要求,。
02
儀器介紹
本實驗使用 ARL Perform’X 4200 波長色散型 X 射線熒光光譜儀(下圖)對空氣濾膜樣品進行分析,。該光譜儀使用 4.2kW 高功率 Rh 靶 X 射線管作為光源,,Be 窗厚度為 50μm(可選 30μm),這意味著儀器擁有較高的靈敏度,,對于鈉,、鎂、鋁,、硅等輕元素也能獲得非常穩(wěn)定的測試結果,。高達百位的自動進樣器還能進行大批量樣品的自動分析,可以大大提高總體測試效率,。

在樣品制備方面,,與 ICP-MS、AAS 等分析方法不同的是,,沉積在空氣濾膜上的顆粒物樣品無需進行消解,,可以直接進入 X 射線熒光光譜儀中進行分析。同時,,由于空氣濾膜中沉積的顆粒物屬于薄層樣品,,基體效應小,因此其工作曲線還擁有較寬的線性范圍和較低的檢出限,。

圖 2 空氣濾膜
03
數(shù)據(jù)與討論
利用空氣濾膜商業(yè)標準樣品,,可以建立各元素的定量曲線。圖 3 為其中部分重金屬元素的曲線,。

圖 3 元素定量分析曲線
各元素的線性相關系數(shù)(R2)與估計標準誤差(SEE)列于表 1 中,。從表中可以觀察到,, 各元素 SEE 值約為 0.05~0.5μg/cm2,說明該方法具有較高的準確性,。

通過空白濾膜的重復測試,,我們可以測定該方法中各元素的檢出限,詳見表2,。低于 0.01 μg/cm2 的檢出限能夠充分滿足 HJ830-2017 標準的測試要求,。

04
結論
ARL Perform‘X 波長色散 X 射線熒光光譜儀性能優(yōu)異,能夠同時進行多元素分析,,其高準確度和低檢出限能夠充分滿足 HJ830-2017 環(huán)境標準的測試要求,,是大氣環(huán)境監(jiān)測的強大工具。
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