三氯氧磷這個試劑對于我們合成工作者來說,，真是個讓人又喜又憂的試劑,。喜的是它的用途確實(shí)很廣,，雜環(huán)羥基或烯醇羥基變氯，憂的是它的安全性,，使用過程或淬滅稍有不慎,，就會造成或大或小的事故，嚴(yán)重的甚至?xí)鸨?。前面小編陸陸續(xù)續(xù)和大家分享了：（1）替代三氯氧磷的方法,；（2）DMF“戰(zhàn)勝”POCl3，遠(yuǎn)離爆炸危險,！助力實(shí)現(xiàn)雜環(huán)羥基直接胺化反應(yīng)等熱門推文,。說實(shí)話，三氯氧磷小編在實(shí)際工作中是能不用就不用了,。有時候萬不得已之時,，那就逃不掉了。今天小編和大家分享一篇制藥輝瑞科學(xué)家?guī)淼恼鎸?shí)案例,，這篇文獻(xiàn)講述的是（Organic Process Research & Developmen,；DOI：10.1021/op000202f）一個POCl3（三氯氧磷）碰上丙酮引發(fā)的事故。故事的主要內(nèi)容是：旋蒸產(chǎn)生的100mL三氯氧磷,，和涮瓶子的500 mL丙酮和200mL乙酸乙酯置于2.5L的聚氯乙烯涂層的廢液桶中,，密閉引發(fā)的爆炸事故。在這里,，小編先賣個關(guān)子,，只想先告訴各位化學(xué)工作者：在合成實(shí)驗(yàn)室，不是什么試劑不經(jīng)處理都能隨隨便便倒入廢液桶的（圖片來源網(wǎng)絡(luò)）,。

 化學(xué)反應(yīng)分析

這篇文獻(xiàn)沒有給出具體的化學(xué)反應(yīng),，小編先列舉幾個我們?nèi)粘９ぷ髦袘?yīng)用的三氯氧磷和羥基參與的反應(yīng)，這類實(shí)驗(yàn)小編覺得從業(yè)有一定年限的合成Chemist都應(yīng)該涉及到過,。

在有機(jī)合成中,，硅氧鍵，膦氧鍵都是很容易形成的,，通俗一點(diǎn)講,，就是硅親氧，磷也親氧,。正是磷的這種性質(zhì)造就了多個有機(jī)人名反應(yīng),，當(dāng)屬Wittig反應(yīng)了。雖然丙酮結(jié)構(gòu)我們通常畫成羰基結(jié)構(gòu),，但是我們無法忽視它的另外一個共振結(jié)構(gòu)式：烯醇式,。

特別在酸性試劑三氯氧磷中,，烯醇式的含量可能還會更高。同時在三氯氧磷的大量存在下,，羥基不斷與磷集合,，體系里面濃度這么高，簡直就是一個無溶劑反應(yīng),，隨著反應(yīng)進(jìn)行,，不斷放熱，最終引起了爆炸,，造成廢液桶碎片和廢液充斥著整個兒實(shí)驗(yàn)室,，沖擊力還造成鄰近的錐形瓶斷裂。所幸沒有造成人員傷亡,。

ARC分析實(shí)驗(yàn)者ARC實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證

以上只是小編根據(jù)自己淺薄的化學(xué)知識做的反應(yīng)分析,，如有不當(dāng)之處，請各位不吝賜教,。文章作者為了證實(shí)爆炸發(fā)生的原因確實(shí)是丙酮與三氯氧磷引起的,，特意用試劑級的丙酮與三氯氧磷混合進(jìn)行了ARC實(shí)驗(yàn)，結(jié)果證實(shí)了爆炸確實(shí)是二者混合造成的,。而且丙酮與三氯氧磷混合產(chǎn)生的黃色液體與實(shí)驗(yàn)室爆炸后觀察到的現(xiàn)象吻合,。

 總結(jié)

各位合成Chemist，反應(yīng)廢液,，危險試劑在倒入廢液桶之前,，一定要做無害化淬滅處理。很多時候,，一個實(shí)驗(yàn)室共用一個廢液桶,，即使單一廢液沒問題，A倒一個試劑,，B倒一個試劑，兩個一反應(yīng),，還是很危險的,。比如，A用NaCN做反應(yīng),，反應(yīng)結(jié)束后忘了淬滅,，倒入廢液桶；B酸性條件下做一個反應(yīng),，做完未堿化倒入廢液桶,；NaCN與酸一反應(yīng)；各位可以想象可能造成的嚴(yán)重后果,。想想都怕,。