GB/T 3884.12-2023 銅精礦化學(xué)分析方法 第12部分：氟和氯含量的測定 離子色譜法和電位滴定法

范圍
本文件描述了銅精礦中氟和氯含量的測定方法,，包括離子色譜法(方法1)和電位滴定法(方法2)。
本文件適用于銅精礦中氟和氯含量的測定，方法1測定范圍：氟含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為0.005％~0.50％,，氯(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為0.01％~0.50％；方法2測定范圍：氯含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為0.050%～4.00%。氯含量大于0.05%用方法2最為仲裁方法。
注：本文件方法1中測定的氯指酸浸出氯,。

術(shù)語和定義
本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

方法1  離子色譜法
原理
試樣經(jīng)硫酸分解,，其中的氟,、氯隨水蒸汽逸出與樣品分離,，經(jīng)吸收液吸收，用離子色譜法測定,。以保留時(shí)間定性,，以工作曲線法計(jì)算氟和氯含量。

方法2  電位滴定法
原理
試料與無水碳酸鈉-氧化鋅混合熔劑混合均勻后經(jīng)高溫焙燒,，用沸水浸取半熔物,，過濾分離大量基體元素，在乙醇-水溶介質(zhì)中于自動電位滴定儀等當(dāng)點(diǎn)模式進(jìn)行滴定,，根據(jù)消耗的銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積計(jì)算氯的含量,。

試劑
除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑,。
水,，符合 GB/T 6682，一級水,。
無水碳酸鈉。
氧化鋅,。
混合熔劑：取5份無水碳酸鈉加2份氧化鋅研細(xì),，混勻，置于105°C±5°C烘箱內(nèi)烘干30min,，置于干燥器中冷卻至室溫,，密封備用。
硝酸(ρ=1.42g/mL),，優(yōu)級純,。
硝酸溶液(1+1)。
無水乙醇,。
氯標(biāo)準(zhǔn)溶液(c_Cl=0.010mol/L)：稱取0.5844g預(yù)先在 550°C灼燒2h并冷卻至室溫的基準(zhǔn)氯化鈉,，于150mL燒杯中，加入少量水,，攪拌,，使之溶解，移入1000mL容量瓶中,，用水稀釋到刻度,，混勻。
銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(c_Ag≈0.010mol/L)：
a) 配制：稱取1.07g金屬銀(ω_Ag≥99.9%),，于200mL燒杯中,，加入15mL硝酸溶液，蓋上表面皿,，微熱溶解,，冷卻后,，移入1000mL棕色容量瓶中，再加入6mL硝酸溶液,，用水稀釋到刻度,，混勻。
b) 標(biāo)定：移取10.00mL氯標(biāo)準(zhǔn)溶液置于100mL的塑料滴定杯中,，加入1滴溴酚藍(lán)指示劑,，滴加硝酸溶液中和至試液顯黃色，加入30mL無水乙醇,，加水至60mL,，按儀器操作程序在選定的參數(shù)下，插入銀環(huán)復(fù)合電極,，在電磁攪拌下,，用銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液在等當(dāng)點(diǎn)模式下進(jìn)行滴定，記錄消耗的銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,，按公式(2)計(jì)算銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度,。隨同標(biāo)定做空白試驗(yàn)，記錄消耗的銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積,。
平行標(biāo)定三份,，其極差值不應(yīng)超過5×10^-5mol/L時(shí)，取其平均值,。否則,，重新標(biāo)定。

式中：
c ——銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度,，單位為摩爾每升(mol/L),；
c₁ ——氯標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L),；
V₃ ——滴定消耗銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積,，單位為毫升(mL)；
V₄ ——移取氯標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,，單位為毫升(mL),；
V₀ ——空白滴定消耗銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，單位為毫升(mL),；
溴酚藍(lán)指示劑(1g/L)：準(zhǔn)確稱取1.0g溴酚藍(lán)溶于100mL無水乙醇中,，混勻，轉(zhuǎn)入棕色滴瓶中,，備用,。

儀器設(shè)備
自動電位滴定儀，附銀復(fù)合電極,。
高溫爐(爐溫均勻性控制精度：≤±5°C,，控溫精度：≤±1°C,。

樣品
樣品粒度應(yīng)不大于100μm。
樣品應(yīng)在100°C～105°C的烘箱中烘1h,，并置于干燥器中冷卻至室溫備用,。

試驗(yàn)步驟
試料
稱取0.50g樣品，精確至0.0001g,。
平行試驗(yàn)
平行進(jìn)行兩次試驗(yàn),，取其平均值。
空白試驗(yàn)
隨同試料做空白試驗(yàn),。
測定
將試料置于預(yù)先鋪有3g混合熔劑的50mL瓷坩堝中,，攪拌混勻，上面再覆蓋1g混合熔劑,，將瓷坩堝置入高溫爐內(nèi),，從室溫升溫至750°C后保持30min，取出冷卻,。
瓷坩堝內(nèi)加入約30mL左右的熱水,，用玻璃棒研磨攪拌浸取5min左右，將瓷坩堝置于電熱板上低溫加熱浸取10min左右,，取下冷卻至室溫,，將坩堝內(nèi)溶液連同沉淀一起移入100mL容量瓶中，以水稀擇至刻度,，混勻，干過濾,。
按表4分取待測溶液于塑料滴定杯中,，加入1滴溴酚藍(lán)指示劑，用硝酸溶液中和至試液顯黃色,，此時(shí)溶液為弱酸性(pH=3.0~5.0),，加入30mL無水乙醇。
按表4用水稀釋至相應(yīng)的測定體積,，按儀器操作程序在選定的參數(shù)下,，插入銀復(fù)合電極，在電磁攪拌下,，用銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液在等當(dāng)點(diǎn)模式下進(jìn)行滴定,，記錄消耗的銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積。


試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理
氯的含量以氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω_Cl計(jì),，按式(3)計(jì)算：

式中：
c ——銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度,，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₅ ——滴定中消耗銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,，單位為毫升(mL),；
V'0  ——空白試驗(yàn)中消耗銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,，單位為毫升(mL)；
M ——氯的摩爾質(zhì)量,，數(shù)值為35.453,，單位為克每摩爾(g/mol)；
V₆ ——試液的總體積,，單位為毫升(mL),；
m₁ ——試料的質(zhì)量，單位為克(g),；
V₇ ——分取試液體積,，單位為毫升(mL)。
計(jì)算結(jié)果表示至小數(shù)點(diǎn)后2位,。含量小于0.10%的表示到小數(shù)點(diǎn)后3位,。
數(shù)值修約按照 GB/T 8170 的規(guī)定進(jìn)行。


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