攪拌子

150 mL帶刻度玻璃杯

1.3.1 硫酸溶液（1+3） ：將1體積硫酸（ρ=1.84g/mL）在水浴冷卻下緩緩加到3體積純水中,，煮沸，滴加高錳酸鉀溶液至溶液保持微紅色,。

1.3.2 草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液［c（1/2 Na2C2O4）=0.1000mol/L ]：稱取6.701g草酸鈉,，溶于少量純水中，并于1000 mL容量瓶中用純水定容,，置暗處保存,，或使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

1.3.3 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液［c（1/5KMnO4）=0.1000mol/L] ：稱取3.3g高錳酸鉀,，溶于少量純水中,，并稀釋至1000mL 。煮沸15min,，靜置2周,，然后用玻璃砂芯漏斗過濾至棕色瓶中，置暗處保存并按下述方法標(biāo)定濃度,。

a）吸取25.00mL草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于250mL錐形瓶中,，加入75mL 新煮沸放冷的純水及2.5mL硫酸（ρ=1.84g/mL）。

 b） 迅速自滴定管中加入約24mL高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液,，待褪色后加熱至65 ℃,，再繼續(xù)滴定呈微紅色并保持30s不褪。當(dāng)?shù)味ńK了時(shí),，溶液溫度不低于55°C,。記錄高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液用量。

高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的濃度計(jì)算見式（1） ：

式中：

c（1/5 KMnO4）—— 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的濃度,，單位為摩爾每升（mol/L）,；

 V —— 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的用量，單位為毫升（mL）,。

1.3.4 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[c(1/5KMnO4）=0.01000mol/L：將高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液準(zhǔn)確稀釋10倍,。

1.3.5 草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使用溶液［c（1/2Na2C2O4）=0.01000mol/L ：將草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液準(zhǔn)確稀釋10倍。

1.3.6 質(zhì)控樣

質(zhì)控樣1：編號(hào)為B22100123,，標(biāo)準(zhǔn)值為0.978mg/L,，不確定度0.127 mg/L，研制單位為壇墨質(zhì)檢科技股份有限公司

質(zhì)控樣2：編號(hào)為B22050272,，標(biāo)準(zhǔn)值為2.74mg/L,，不確定度0.19 mg/L，研制單位為壇墨質(zhì)檢科技股份有限公司

質(zhì)控樣3：編號(hào)為B22050204,，標(biāo)準(zhǔn)值為6.40mg/L,，不確定度0.50 mg/L，研制單位為壇墨質(zhì)檢科技股份有限公司

質(zhì)控樣4：編號(hào)為GSB07-3162-2014(2031121）,，標(biāo)準(zhǔn)值為1.03mg/L,，不確定度0.14 mg/L,，研制單位生態(tài)環(huán)境部環(huán)境發(fā)展中心環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所

質(zhì)控樣5：編號(hào)為GSB07-3162-2014(2031125)，標(biāo)準(zhǔn)值為2.47mg/L,，不確定度0.28mg/L,，研制單位生態(tài)環(huán)境部環(huán)境發(fā)展中心環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所

質(zhì)控樣6：編號(hào)為GSB07-3162-2014(2031127），標(biāo)準(zhǔn)值為3.65mg/L,，不確定度0.34 mg/L,，研制單位生態(tài)環(huán)境部環(huán)境發(fā)展中心環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所

1）吸取100mL 充分混勻的水樣（若水樣中有機(jī)物含量較高，可取適量水樣以純水稀釋至100mL ）,，置于潔凈玻璃杯中,，并將取好的樣品依次放入樣品架中。建立方法和序列,，設(shè)置好樣品類型和參數(shù),，點(diǎn)擊運(yùn)行序列，即可開始實(shí)驗(yàn),。

2）參數(shù)設(shè)置界面和方法設(shè)置如下圖所示

測試實(shí)驗(yàn)室純水,，16孔位消解，16個(gè)空白測試結(jié)果平均值為0.349 mg/L,，RSD為6.09%,。具體測試數(shù)據(jù)如下

選擇環(huán)標(biāo)所的3種不同濃度濃度質(zhì)控樣和壇墨的3種不同濃度質(zhì)控樣分別進(jìn)行測試，環(huán)標(biāo)所每種質(zhì)控樣分別測試6個(gè)平行樣品,，壇墨每種質(zhì)控樣分別測試16個(gè)平行樣品,，結(jié)果如下表所示。

4.1 用純水作為空白樣品進(jìn)行測試時(shí),，加入草酸鈉后有時(shí)溶液很快變成無色,，有時(shí)要攪拌30~60s后才會(huì)由黃色逐漸變成無色，此現(xiàn)象測試過程偶有發(fā)生,，不影響空白測試結(jié)果。

4.2 測試過程盡量控制高錳酸鉀溶液的濃度略低于草酸鈉溶液的濃度,，使K值在0.98~1.01之間為宜,，若高錳酸鉀濃度高于草酸鈉，在空白樣品消解完后,，加入10mL草酸鈉,，不足以完全還原溶液中還原的高錳酸鉀溶液,，導(dǎo)致溶液顏色不能完全褪去。

4.3 樣品量以加熱氧化后殘留的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液為其加入量的1/3～1/2為宜,。加熱時(shí),，如溶液紅色退去，說明高錳酸鉀量不夠,，需重新取樣,，經(jīng)稀釋后測定。

4.4 每次測試結(jié)束后,，一定要將管路沖洗干凈,，建議設(shè)置沖洗體積20~30mL，以免管路中殘留溶劑干燥結(jié)晶,，導(dǎo)致管路堵塞,，影響測試結(jié)果。