微孔材料是指那些含有孔徑或孔寬小于 2nm 孔的材料,,比如活性炭,、分子篩,、催化劑載體,、MOF 材料和生物質(zhì)衍生材料等,。對于微孔的孔道內(nèi)表面積,、孔體積,、孔徑分布,、孔隙率和孔表面能等孔道信息的表征,,一般可選用氣體物理吸附法,并結(jié)合 t-plot,、DA/DR,、HK 或 DFT/NLDFT 等模型去分析等溫線數(shù)據(jù),。
本文將介紹微孔孔徑分析之DR法。
Micromeritics物理吸附儀 產(chǎn)品圖
DR 法全稱是 Dubinin-Radushkevich 孔體積填充理論(微孔填充),,此理論假設(shè)微孔孔徑具有均勻的高斯分布:
(1)
其中 V 是在一定相對壓力下的累計吸附量,,V0 是所有微孔總吸附量,K 是苯蒸汽特征吸附能相關(guān)常數(shù),,β 為相似性系數(shù),,ε 為 Polanyi 吸附勢。
Polanyi 吸附勢定義為:
(2)
吸附勢可以看成吸附空間兩點的化學(xué)勢之差,,吸附質(zhì)吸附形態(tài)為飽和液體,。
將式(2)帶入式(1)后,再兩邊取自然對數(shù)可得 DR 方程:
取 P/P0 在 10-4 至 10-1,,通過線性段截距和斜率可得微孔總吸附量和吸附質(zhì)特征吸附能 E=βE0,,(E0 為苯蒸汽特征吸附能,β 為相似性系數(shù)),。
假設(shè)微孔填充為單層覆蓋,,則通過 V0(即下式中 Vm)可以計算微孔孔內(nèi)表面積 SA:
DR 法作圖線性度依賴于吸附質(zhì)總類,如苯和壬烷蒸汽線性度好,。
同時通過 DA 法,,可以通過下式計算微孔孔徑 r 分布:
其中 D 為色散力作用能,當(dāng) n 取 2 時,,DA 法就等價于 DR 法,。
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