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便攜式傅里葉紅外氣體分析儀在鋰電池?zé)崾Э貦z測(cè)中的典型運(yùn)用

來(lái)源:北京樂(lè)氏聯(lián)創(chuàng)科技有限公司   2023年09月14日 14:09  

鋰離子電池具有能量密度高、循環(huán)時(shí)間長(zhǎng)的特點(diǎn),,但鋰離子電池也存在安全隱患,,這是鋰離子電池的主要問(wèn)題之一。高能量密度的鋰離子電池在遇到機(jī),、電或熱濫用時(shí),,容易引發(fā)熱失控,內(nèi)部會(huì)發(fā)生一系列的化學(xué)反應(yīng),,產(chǎn)生的熱量和氣體。部分氣體具有毒性,、可燃性,;隨著熱失控的加劇,熱量和氣體的進(jìn)一步傳播,,容易引發(fā)電池的劇烈爆炸,,可能會(huì)造成嚴(yán)重的財(cái)產(chǎn)損失并引發(fā)環(huán)境問(wèn)題。分析鋰離子電池?zé)崾Э貧怏w對(duì)優(yōu)化電池材料組成及早期的安全預(yù)警十分重要,。

熱失控原理主要分為了三個(gè)階段: 

第 1 階段:熱失控開(kāi)始階段:溫度在125℃左右,。這個(gè)階段一般被認(rèn)為是負(fù)極SEI 膜反應(yīng)分解,使得負(fù)極與電解液直接接觸,,從而導(dǎo)致電解液與負(fù)極中的鋰發(fā)生反應(yīng)并生成氣體,。

第 2 階段:電池內(nèi)部氣體釋放、升溫加速,,溫度在 125~180℃左右,,這個(gè)階段正極材料分解釋氧,鋰鹽也會(huì)分解,,如 LiPF6 分解生成LiF 和路易斯酸 PF5,。而路易斯酸會(huì)在高溫下與電解液發(fā)生反應(yīng)并產(chǎn)生氣體。

第 3 階段:熱失控階段,,溫度約在 180℃以上,。在這個(gè)階段正/負(fù)電極材料與電解液發(fā)生劇烈的放熱反應(yīng),電解液分解放熱,,電池內(nèi)部溫度急劇升高,,電池泄壓閥打開(kāi)或引發(fā)自燃。


化學(xué)反應(yīng)表.png

 

也有研究者將熱失控細(xì)分為如下范圍:

化學(xué)反應(yīng)表02.png


一般動(dòng)力電池的熱失控有三個(gè)特征溫度,,起始發(fā)熱溫度 T1,,熱失控引發(fā)溫度T2,,熱失控溫度T3。T1指的是SEI 膜分解的溫度,,T3它取決于整個(gè)反應(yīng)焓,,T2溫度跟電池本身的狀態(tài)、電池體系,、使用狀態(tài)相關(guān),,這個(gè)溫度會(huì)由一個(gè)緩慢的升熱突然引發(fā)急劇的升熱,這個(gè)生熱速率可以達(dá)到幾百到 1000 度/秒,,這是引發(fā)熱失控的關(guān)鍵,。

通過(guò)研究發(fā)現(xiàn),導(dǎo)致電池?zé)崾Э刂饕?個(gè)因素:內(nèi)部短路,、正極釋氧,、負(fù)極析鋰。

短路,、針刺和撞擊引起動(dòng)力鋰電池變化的機(jī)理大致相同,。通過(guò)蓄電池的大電流在蓄電池內(nèi)產(chǎn)生的熱量。隨著溫度的升高,,電池的溫度逐漸上升到正極熱分解的溫度,,導(dǎo)致電池?zé)岷慕撸皇褂脮r(shí),,針部會(huì)導(dǎo)致電池內(nèi)部短路,,導(dǎo)致內(nèi)部過(guò)電流產(chǎn)生熱量,電池內(nèi)部溫度導(dǎo)致正熱分解,。

熱解煙氣分析:

鋰離子電池的熱失控過(guò)程伴隨著熱解煙氣的釋放, 大多為有毒有害氣體,。有毒有害氣體的釋放量也是評(píng)價(jià)鋰離子電池毒害性的關(guān)鍵指標(biāo)。

鋰離子電池釋放的主要?dú)怏w成分為CO2 ,、CO,、H2 、甲烷(CH4 ),、乙烯(C2H4 ),、丙烯(C3H6 ) 及毒性很大的 HF 氣體。有毒氣體產(chǎn)生主要是因?yàn)楦采w在電極上的SEI膜發(fā)生分解,、負(fù)極和電解液發(fā)生反應(yīng),、正極發(fā)生分解反應(yīng)、隔膜融化,、電解液反應(yīng)和電池燃燒等一系列反應(yīng),。CO大多來(lái)源于碳酸鹽溶劑的不充分燃燒和正極嵌入的Li + 如式(1)、(2)所示,。


C3H4O3 +O2→3CO+2H2O (1)

2CO2 +2Li++2e→Li2CO3 +CO (2)

CO2 可能是由電解質(zhì)與O2 的反應(yīng)產(chǎn)生,,見(jiàn)式(3)

C3H4O3 +5/2O2→3CO2+2H2O (3) 


乙烯,、丙烯大多都是電解液里的有機(jī)溶劑和鋰鹽共同作用生成的。常用的有機(jī)溶劑有碳酸乙烯酯(EC),、碳酸丙烯酯(PC),。負(fù)極-電解液可能的反應(yīng),如式(4)、(5)所示,。 

2Li++C3H4O3(EC)+2e→Li2CO3 +C2H4 (4)

2Li++C4H6O3(PC)+2e→Li2CO3 +C3H6 (5) 


鋰離子電池中的氟大多來(lái)自鋰鹽(LiPF6 ),、含氟添加劑、電極黏結(jié)劑(PVDF),、電極材料及涂層,。其中HF和 POF3 的主要氟源是鋰鹽,生成機(jī)理如式(6)-(8)所示,。

 LiPF6→LiF+PF5 (6)

 PF5+H2O→POF3+2HF (7)

 POF3+3H2O→H3PO4+3HF (8) 


鋰離子電池?zé)崾Э禺a(chǎn)氣各成分體積占比.png



研究電池?zé)崾Э匾莩鰵怏w的種類(lèi)和含量,,其重點(diǎn)在于要快速定性逸出氣體種類(lèi)及定量各氣體濃度,測(cè)試數(shù)據(jù)直讀,、可靠,,儀器使用便捷!


北京樂(lè)氏科技的便攜式傅里葉紅外氣體分析儀在鋰電池?zé)崾Э匾莩鰵怏w分析方面積累了應(yīng)用經(jīng)驗(yàn),,在應(yīng)急管理部上海某鋰電池試驗(yàn)場(chǎng)所參與數(shù)十次熱失控測(cè)試,,在廣州,、杭州,、河南、天津,、合肥等地參與了鋰電池?zé)崾Э匾莩鰵怏w測(cè)試項(xiàng)目,,可定性定量氣體種類(lèi)包括CO2、CO,、HCL,、HF、HCN,、C2H4,、CH4、C2H6,、C3H6,、C7H8、C8H8,、C8H10,、C2H2、C6H14,、C6H12等不少于55種氣體,。不同化學(xué)體系,、結(jié)構(gòu)的鋰離子電池,熱失控逸出氣體可能包含酸堿性氣體,、有機(jī)氣體等,,如HCN、HF,、HCL,、NH3、苯系物和酸酯類(lèi)物質(zhì),。且逸出氣體溫度高,、含濕量大,儀器必須采用全程高溫加熱的方式,,高溫采樣,、高溫粉塵過(guò)濾、高溫分析,,避免吸附性強(qiáng),、溶解性強(qiáng)、大分子量有機(jī)化合物冷凝造成的過(guò)程損失,,實(shí)現(xiàn)鋰電池逸出氣體測(cè)量的“真,、準(zhǔn)、全”,。


TVOC趨勢(shì)圖.jpg


目前便攜式傅里葉紅外氣體分析儀開(kāi)放的物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)高達(dá)385種,,可充分滿足不同客戶的特殊氣體檢測(cè)需求,氣體種類(lèi)及量程范圍可提供定制化服務(wù),,為客戶提供完善的技術(shù)服務(wù)和技術(shù)方案,。清華大學(xué)、中國(guó)科技大學(xué),、應(yīng)急管理部天津消防研究所,、應(yīng)急管理部上海消防研究所等、工業(yè)與公共建筑火災(zāi)防控技術(shù)應(yīng)急管理部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室均采用傅里葉紅外氣體分析儀做鋰電池?zé)崾Э貧怏w毒害及爆炸特性研究,,這款產(chǎn)品是燃燒氣體毒性測(cè)試分析及氣體成分定性定量分析選擇,。

鋰電行業(yè)應(yīng)用圖01.png

鋰電行業(yè)應(yīng)用圖02.jpg 鋰電行業(yè)應(yīng)用圖03.jpg


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