從反應方向和產(chǎn)物的角度分析了潤滑油的氧化情況,。然而氧化過程中,油品中的烴成分經(jīng)歷了哪些步驟和環(huán)節(jié),,以及為阻止這些氧化的進行可采用何種方法尚不明了,。因此,在此有必要對潤滑油的氧化反應歷程和機理進行進一步的分析討論,。
根據(jù)現(xiàn)代理論,,烴類的氧化本質(zhì)是一系列通過自由基的鏈反應過程。
1.自由基
自由基是指帶自由電子的原子或原子團,,例如烴自由基(R.),,羥基自由基(.OH),氫的自由原子(H.)等,。通常自由基系由分子受到熱,、光輻射、電等能量的作用,,發(fā)生分解而產(chǎn)生的,。
由于自由基的自由電子未形成飽和的電子對,是一種不穩(wěn)定狀態(tài),,因而具有很高的化學活性,。為形成飽和電子對而爭奪電子的傾向,,使得自由基內(nèi)部電子云的分布以及所接觸的其他分子的電子云的分布發(fā)生了相應的變化,從而使得許多在飽和分子間難以發(fā)生的反應在此很容易進行,。實驗證明,,自由基和分子之間發(fā)生化學反應所需的的活化能一般在40kJ以內(nèi),少數(shù)為41.8-83.6kJ,。而當飽和分子之間發(fā)生反應的時候,,所需活化能則達300-400kJ。二者之間的差別是明顯的,。
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