REACH 法規(guī)中高關(guān)注及限制物質(zhì)的檢測解決方案
1、REACH法規(guī)概述
1.1 REACH法規(guī)簡介
REACH 是歐盟法規(guī)《化學(xué)品注冊、評估,、許可和限制》(Registration,Evaluation,Authorization and Restriction of Chemicals)的簡稱,是歐盟于2007年6月1日起實施的化學(xué)品監(jiān)管體系,其目的在于進一步加強對人類健康和環(huán)境的保護,保持和提高歐盟化學(xué)工業(yè)的競爭力,。與RoHS指令不同,REACH 涉及的范圍要寬得多,,它會影響從采礦業(yè)到紡織服裝,、輕工、機電等幾乎所有行業(yè)的產(chǎn)品及制造工序,。
REACH 法規(guī)要求任何一種年使用量超過1噸的高度關(guān)注物質(zhì)(SVHC)在商品中的含量不能超過物品總重量的0.1%,,否則需要履行注冊、通報,、授權(quán)等一系列繁瑣的義務(wù),。此外,該法規(guī)將原指令集 76/769/EC 并入其附錄17,,從而對一系列對人體,、環(huán)境危害較大的化學(xué)品的使用情況進行了非常嚴格的限制。
歐盟境內(nèi)產(chǎn)品必須履行REACH法規(guī)的各項義務(wù),,才能合法生產(chǎn)或進口,。各國針對REACH法規(guī)立法通過了嚴厲的監(jiān)管和懲罰措施,歐盟海關(guān)可進行REACH符合性審查,,若違反REACH法規(guī),,將面臨產(chǎn)品召回、罰款甚至*禁,。
1.2 REACH法規(guī)相關(guān)術(shù)語
物質(zhì)(substance):天然或制造而成的化學(xué)元素和化合物,,如甲醛、純凈水等,。
配制品(preparation):兩種或兩種以上物質(zhì)構(gòu)成的混合物或溶液,,如油漆、洗發(fā)水,、
清潔劑等,。
物品(article):由一種或多種物質(zhì)和(或)配制品組成的物體。它在生產(chǎn)過程中被賦予特定形狀,,它的外觀或設(shè)計很大程度上比其化學(xué)組成更決定其功能,。如玩具、服裝,、電子產(chǎn)品等,。
截止2012年12月19日,ECHA(歐洲化學(xué)品管理署)已正式發(fā)布8批SVHC清單,,自此,,REACH法規(guī)高關(guān)注物質(zhì)清單共有138項SVHC。對于產(chǎn)品出口歐盟的供應(yīng)商來說,,REACH相應(yīng)的義務(wù)有告知和通報:
通報:如果物品中高度關(guān)注物質(zhì)(SVHC)含量大于0.1%(重量百分比)且進入歐盟物品中高度關(guān)注物質(zhì)(SVHC) 的含量大于1噸每年,,必須向歐盟化學(xué)品管理局通報。
高關(guān)注物質(zhì):包括CMR 1&2(第1,、2類致癌,、致誘變、致生殖毒性物質(zhì)),、PBT(持久性,、生物累積性、毒性物質(zhì)),、vPvB(高持久性,、生物累積性物質(zhì))和其他對人體或環(huán)境產(chǎn)生不可逆影響的物質(zhì),如內(nèi)分泌干擾物質(zhì)等,。
1.3 REACH的影響與應(yīng)對
雖然 REACH 只是一個化學(xué)品監(jiān)管體系,,但是它覆蓋了幾乎所有的物質(zhì),不管是物質(zhì)本身,配制品中的物質(zhì),,還是物品中的物質(zhì),。因此,除了管控更加嚴格的食品,、藥品等豁免產(chǎn)品外,,幾乎所有進入歐盟的相關(guān)消費品都必須符合REACH法規(guī)的要求,并提供符合性證明,。
如果違反 REACH,,不僅會受到商業(yè)上的限制,還要承擔(dān)罰款或刑事責(zé)任,。因此出口歐盟的產(chǎn)品中高關(guān)注物質(zhì)(SVHC)及限制物質(zhì)含量的測定對生產(chǎn)企業(yè)來說尤為重要,。
天瑞儀器專業(yè)從事光譜、色譜,、質(zhì)譜等分析測試儀器及其軟件的研發(fā),、生產(chǎn)和銷售,并一直致力于 REACH 中高關(guān)注物質(zhì)及限制物質(zhì)檢測方法的研發(fā),,天瑞儀器可為產(chǎn)品出口歐盟的企業(yè)提供優(yōu)質(zhì)的檢測儀器及全面的檢測方案,。
2、天瑞儀器在REACH檢測中的應(yīng)用-有機化合物的測定
2.1 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS 6800
2.1.1儀器介紹
GC-MS 6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀
氣質(zhì)聯(lián)用儀是氣相色譜與質(zhì)譜技術(shù)的wan美結(jié)合,,可實現(xiàn)復(fù)雜有機化合物快速,、有效的分離和檢測。
GC-MS 6800是天瑞儀器精心打造的一款高性價比氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀,,歷時五年研發(fā)定型,。該儀器各項性能指標均達到或優(yōu)于國家標準,獲得多位業(yè)內(nèi)專家的好評,,目前已經(jīng)實現(xiàn)批量生產(chǎn)并投放市場,。其核心部件與國際主流產(chǎn)品保持一致,保證了GC-MS 6800具備與國外儀器同樣的性能品質(zhì),;具有wan全的自主知識產(chǎn)權(quán),,擁有多項zhuan利技術(shù),。目前GCMS6800氣質(zhì)聯(lián)用儀廣泛應(yīng)用于REACH高關(guān)注物質(zhì)和限制物質(zhì)中有機化合物的檢測,。
2.1.2 GC-MS 6800主要技術(shù)參數(shù)
MS技術(shù)指標 | |
離子化能量(EI源) | 5eV—250eV(可調(diào)) |
質(zhì)量范圍 | 1.5—1000amu |
分辨率(R) | 單位質(zhì)量分辨 |
離子源溫度 | 100---350℃ |
燈絲發(fā)射電流 | 0-350μA |
氣質(zhì)接口溫度 | 最高450℃ |
質(zhì)量軸穩(wěn)定性 | ±0.10 amu/48 hrs |
靈敏度 | 全掃描,,1pg八氟萘(OFN)在m/z 272amu信噪比(S/N)≥30:1 (RMS) |
掃描速率 | 最高10000amu/s |
真空系統(tǒng) | 渦輪分子泵(67L/s) |
檢測器 | 帶高能打拿極(HED)的電子倍增器 |
GC技術(shù)指標 | |
進樣口溫度: | 450℃,任意溫度點可控 |
壓力控制范圍 | 0-100psi,,控制精度0.002psi |
壓力控制模式 | 電子壓力控制,,支持恒壓,恒流 |
壓力控制模式: | 分流與不分流進樣口,最大分流比1000:1 |
柱溫箱操作溫度: | 室溫+4℃~450℃ |
柱箱升溫速率: | 120℃/min(柱箱) |
平臺升溫: | 7階8平臺程序升溫 |
自動進樣器 | 選配 |
2.1.3 REACH檢測項目
GC-MS 6800氣質(zhì)聯(lián)用儀可實現(xiàn)REACH行業(yè)多項高關(guān)注物質(zhì)(SVHC)準確定性及定量分析,,如多環(huán)芳烴 PAHs,、鄰苯二甲酸酯、偶氮染料、六溴環(huán)十二烷,、C10-13 短鏈氯化石蠟(SCCP),,二甲苯麝香、三丁基氧化錫(有機錫化合物)等,。
2.1.4應(yīng)用實例
2.1.4.1 蒽,、蒽油,、蒽糊,、煤瀝青(多環(huán)芳烴 PAHs)分析
參照標準:ZEK01、EPA3550B,、EPA3540C,、EPA3546。
樣品測試方法:塑料樣品粉碎后稱取約 0.5g(精確至0.0001g)置于具塞的圓底燒瓶中,,加入甲苯或其它溶劑,,超聲萃取30 分鐘或經(jīng)索氏提取 6-12 小時,經(jīng)硅膠柱凈化,,用 130mL 正己烷洗脫,。在水浴鍋中濃縮后, 用正己烷定容 10mL,,進行 GC-MS 分析,。
16種PAHs標準品SIM掃描離子流色譜圖
1、萘,,2,、苊烯,3,、苊,,4、芴,,5,、菲,6,、蒽,,7、熒蒽,,8,、芘,9,、苯并[a]蒽,,10、屈,11,、苯并[b]熒蒽,,12、苯并[k]熒蒽,,13,、苯并[a]芘,14,、茚并[1,2,3 cd] 苝,,15、二苯并[a,h]蒽,,16,、苯并[j,h,i] 苝
芴全掃描質(zhì)譜圖
2.1.4.2 鄰苯二甲酸酯分析
參照標準: EN14362、EPA3540C,、EPA3546,。
樣品測試方法:PVC 等材料經(jīng)粉碎機粉碎后,稱取約 0.5g(精確至0.0001g)置于具塞的圓底燒瓶中,,加入正己烷或其它溶劑,,經(jīng)索氏提取 6-12小時或微波萃取30分鐘,硅膠柱凈化,正己烷洗脫,。經(jīng)水浴濃縮后,,用正己烷定容10mL,進行 GC-MS 分析。
鄰苯15P標準品全掃描TIC圖
-
DMP,,2,、DEP,3,、DIBP,,4、DBP,,5,、DMEP,6,、BMPP,,7、DEEP,,8,、DPP,9,、DHXP,,10,、BBP,11,、DBEP,,12、DCHP,,13,、DEHP,14,、DNOP,,15、DNP
鄰苯二甲酸丁基芐酯BBP質(zhì)譜圖
2.1.4.3 4,,4’-二氨基二苯甲烷(偶氮染料)分析
參照標準: EN14362,、CEN ISO/TS17234 ,、GB/T 17592-2006,。
樣品測試方法:棉布類紡織品等樣在 70℃檸檬酸鹽緩沖溶液介質(zhì)中用連二亞硫酸鈉還原分解,以產(chǎn)生可能存在的禁用芳香胺,,經(jīng)硅藻土凈化,,yi醚洗脫并濃縮,甲醇定容至 1mL,,進行GC-MS 分析,。
滌綸類產(chǎn)品用二甲苯經(jīng)索氏萃取,濃縮后用甲醇定容 2mL,,甲醇液在 70℃檸檬酸鹽緩沖溶液介質(zhì)中用連二亞硫酸鈉還原分解,,以產(chǎn)生可能存在的禁用芳香胺,經(jīng)硅藻土凈化,,yi醚洗脫并濃縮,,甲醇定容至 1mL,進行 GC-MS 分析,。
23種芳香胺全掃描TIC圖
1,、鄰甲苯胺,2,、鄰氨基苯甲醚,,3 、對氯苯胺,,4,、2-甲氧基-5-jia基苯胺,5,、 2,4,5-三jia基苯胺和3-氯-2-jia基苯胺,,6,、4-氯鄰甲苯胺,7,、2,4-二氨基甲苯,,8 、2-萘胺,,9,、鄰氨基聯(lián)苯,10,、5-硝基-鄰甲苯胺,,11、4-氨基聯(lián)苯,,,,12、4-氨基偶氮苯,,13,、4,4’-二氨基二苯醚,14,、聯(lián)苯胺,,15、4,4’-二氨基二苯甲烷,,16,、鄰氨基偶氮甲苯,17,、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷,,18、3,3’-二甲基聯(lián)苯胺,,19,、4,4’-二氨基二苯硫醚,20,、3,3’-二氯聯(lián)苯胺,,21、4,4’-亞甲基-二-(2-氯苯胺),,22,、3,3’-二甲氧基聯(lián)苯胺
4,4’-二氨基二苯甲烷全掃描質(zhì)譜圖
2.1.4.4 六溴環(huán)十二烷分析
參照標準: EPA3540C、EPA3546,。
樣品測試方法:PVC 等材料經(jīng)粉碎機粉碎后,,稱取約 0.5g(精確至0.0001g)置于具塞的圓底燒瓶中,經(jīng)索氏提取 6-12小時或微波萃取 30 分鐘,,硅膠柱凈化,,正己烷洗脫,。樣品濃縮后,用正己烷定容10mL,,進行 GC-MS 分析,。
2.1.4.5 C10-13 短鏈氯化石蠟(SCCP)分析
參照標準: EPA3540C、EPA3546 等方法,。
樣品測試方法:PVC 等材料粉碎后,,稱取 0.5g, 經(jīng)索氏提取 6-12 小時或微波萃 取 30 分鐘,硅膠柱凈化,,正己烷洗脫,。樣品濃縮后,用正己烷定容 10mL,進行 GC-MS 分析,。
2.1.4.6 二甲苯麝香分析
參照標準:EPA3540C,、EPA3550B 。
樣品測試方法(日用洗滌劑,、化妝品等樣品):稱取 1.0g 樣品,,用甲苯超聲波萃取30min,過中性氧化鋁柱凈化并濃縮,,用甲苯定容 10mL,,進行 GC-MS 分析。
2.1.4.7 三丁基氧化錫(有機錫化合物)分析
參照標準: DIN EN ISO 17353-2005,、GB/T 20385-2006、GB/T 22932-2008,。
樣品測試方法(紡織品產(chǎn)品):稱取4.0g樣品,,用 80mL 酸性汗液于 37℃水浴振蕩提取 60min,取 20mL樣液于 50mL 具塞試管中,,加入 2mL 醋酸鹽緩沖液搖勻,。依次加入 2mL 四乙基硼化鈉溶液和 2mL 正己烷,振蕩 15min 后,,取上層有機相過硅膠柱凈化,,用正己烷洗脫并濃縮定容至10mL,進行 GCMS 分析,。
樣品測試方法(紡織品產(chǎn)品):油漆,、PVC 塑料等樣品:稱取 1.0g 樣品,加入四氫呋喃超聲萃取 30min,,過硅膠柱凈化,,用正己烷洗脫并濃縮定容至 10mL,取適當體積樣液經(jīng)四乙基硼化鈉衍生后,,進行 GC-MS 分析,。
2.2 高效液相色譜儀LC 310
2.2.1 儀器介紹
LC 310高效液相色譜儀
高效液相色譜儀利用混合物在液-固或不互溶的兩種液體之間分配比的差異,,對混合物進行先分離,而后分析鑒定的儀器,。高效液相色譜儀適用于分析高沸點,、不易揮發(fā)的、受熱不穩(wěn)定易分解的,、分子量大,、極性不同的有機化合物、生物活性物質(zhì)和多種天然產(chǎn)物,、合成和天然的高分子化合物等,。高效液相色譜儀廣泛應(yīng)用于食品安全、藥物分析,、環(huán)境保護以及衛(wèi)生防疫,、農(nóng)業(yè)、林業(yè),、漁業(yè),、畜牧業(yè)、制造業(yè),、石油化工,、質(zhì)量監(jiān)督、教學(xué)研究,、水利系統(tǒng)等領(lǐng)域,。
LC 310高效液相色譜儀是天瑞儀器的一款高靈敏度、高分辨率,、高可靠性的高效液相色譜儀,,LC 310采用先進的并聯(lián)泵頭及單向閥設(shè)計理念,融合了當今世界上zui xian 進的制造應(yīng)用經(jīng)驗,,使得用戶在各種使用條件下都可以保證輸液的精度,、脈動等性能指標,具備最小系統(tǒng)死體積,,工作能力可獲得提高,。
2.2.2 技術(shù)參數(shù)
高壓恒流泵P310 | |
流量范圍 | 0.001~9.999mL/min(以0.001mL/min步長調(diào)節(jié)流量) |
流量穩(wěn)定性誤差 | Sr≤±0.3% RSD<±0.06% |
流量設(shè)定值誤差 | Ss≤±0.5%(1mL/min水,5~10Mpa室溫) |
輸出功率穩(wěn)定性 | ≤0.2% |
壓力線性和準確度 | 顯示壓力誤差≤±0.5Mpa(0-42MPa) |
壓力脈動 | ≤0.1 MPa(流量1mL/min,,壓力5~10Mpa) |
泵的密封性壓力 | 42MPa,,時間為10min,壓力降<0.5Mpa |
最高工作壓力 | 42MPa(0.001~9.999mL/min) |
LC-UV310紫外檢測器 | |
波長范圍 | 190-680nm |
光譜帶寬 | 8nm |
波長示值誤差 | ≤±1nm |
波長重復(fù)性 | 優(yōu)于0.1nm |
基線噪音 | ≤0.75×10-5AU(靜態(tài)) |
基線漂移 | ≤0.75×10-4AU(靜態(tài)) |
最小檢測量 | 1×10-8g/ mL |
2.2.3 REACH檢測項目
天瑞儀器LC 310主要用于REACH高關(guān)注物質(zhì)和限制物質(zhì)中酚酞的檢測,,同時還可用于鄰苯二甲酸酯類,、多環(huán)芳烴及偶氮芳香胺等有機物的檢測。
2.3 液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀LC-MS 1000
2.3.1儀器介紹
LC-MS1000液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀
液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀是有機物分析市場中的gao端儀器,。液相色譜(LC)能夠有效的將有機物待測樣品中的有機物成分分離開,,而質(zhì)譜(MS)能夠?qū)Ψ珠_的有機物逐個的分析,,得到有機物分子量,結(jié)構(gòu)(在某些情況下)和濃度(定量分析)的信息,。
LC-MS 1000液質(zhì)聯(lián)用儀是天瑞儀器自主研發(fā)的中國shou款商品化液相色譜-單四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀,,各項性能指標均達到國家檢定規(guī)程要求。LC-MS 1000液質(zhì)聯(lián)用儀采用進口的關(guān)鍵部件,,如真空泵,、檢測器等,充分保證儀器性能和穩(wěn)定性,,具有很高的性價比,。儀器日常耗材大部分為公司自主研發(fā)制造,運行成本低,。
2.3.2 技術(shù)指標
MS技術(shù)指標 | |
技術(shù)指標 | 性能 |
質(zhì)量范圍 | m/z10~1500 amu |
分辨率 | 單位質(zhì)量分辨 1amu(半高寬 ≤0.7amu) |
質(zhì)量準確性 | ± 0.20 amu(在掃描模式的校正質(zhì)量范圍內(nèi)) |
質(zhì)量軸穩(wěn)定性 | ±0.13 amu/12h(在恒溫小于±2℃條件下) |
掃描速率 | 標準模式1000amu/s,快速掃描模式10000amu/s |
掃描模式 | 全掃描(Scan)和選擇離子掃描(SIM) |
離子源類型 | ESI電噴霧離子源,,可進行ESI+/-離子模式掃描 |
信噪比 | ESI+,10pg利血平,,S/N≥50:1(RMS) |
峰面積重復(fù)性 | RSD≤4.6% |
保留時間重復(fù)性 | RSD≤1.5% |
LC技術(shù)指標 | |
技術(shù)指標 | 性能 |
流量范圍 | 0.001~9.999 mL/min |
流量精度 | RSD≤0.06% |
壓力脈動 | ≤0.1 Mpa |
最高工作壓力 | 42MPa(0.001~9.999mL/min) |
柱溫箱控溫范圍 | 室溫上5℃至80℃ |
設(shè)定值誤差 | 不超過±1℃ |
溫度精度 | ±0.1℃ |
UV檢測器波長范圍 | 190~680nm |
基線噪音 | ≤±0.5×10-5 |
基線漂移 | ≤1×10-4 |
自動進樣器參數(shù) | |
技術(shù)指標 | 性能 |
重復(fù)性 | RSD<0.5%,,(包括滿環(huán)進樣、部分進樣) |
殘留 | <0.05% |
線性度 | >0.999 |
進樣方式 | 滿環(huán)進樣法,、部分進樣法 |
最多樣品數(shù) | 120個孔位 |
最小進樣積 | 0.1μl(250μl標準進樣泵) |
注射泵規(guī)格 | 100μl,,250μl(標準),1mL,,… |
定量環(huán)體積 | 20μl(標配),,50μl,200μl…(可選) |
運動方式 | XYZ 3維 |
通訊方式 | LAN 或RS232 |
進樣針清式 | 內(nèi)外壁清洗 |
兼容性 | 可與任何一廠家HPLC/IC系統(tǒng)相連接 |
2.3.3 REACH檢測項目
LC-MS 1000以其*特的性能優(yōu)勢廣泛應(yīng)用于REACH高關(guān)注物質(zhì)和限制物質(zhì)中堿性紫3,、堿性藍26,、溶劑藍4、α,α-二[(二甲氨基)苯基]-4-甲氨基苯甲醇,、全氟十一烷酸等有機化合物的檢測。
3,、天瑞儀器在REACH檢測中的應(yīng)用-元素含量的測定
3.1 等離子體發(fā)射光譜儀ICP-2060T
3.1.1儀器介紹
ICP-2060T 電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀
電感耦合等離子光譜儀等離子體溫度可達6000~8000K,,當試樣由進樣器引入霧化器,并被氬載氣帶入焰矩時,,則試樣中組分被原子化,、電離、激發(fā),,以光的形式發(fā)射出能量,。不同元素的原子在激發(fā)或電離時,發(fā)射不同波長的特征光譜,,故根據(jù)特征光的波長可進行定性分析,;元素的含量不同時,,發(fā)射特征光的強弱也不同,據(jù)此可進行定量分析,。
ICP2060T是有天瑞儀器自主研發(fā)生產(chǎn)的一款電感耦合等離子體單道掃描發(fā)射光譜儀,,具有優(yōu)異的分辨率、測試準確度與精密度,,廣泛應(yīng)用于REACH高關(guān)注物質(zhì)及限制物質(zhì)中元素含量分析,。
3.1.2 技術(shù)參數(shù)
高頻發(fā)生器 | |
工作頻率 | 27.12MHz |
頻率穩(wěn)定性 | ﹤0.05% |
輸出功率 | 800W ~1600W |
輸出功率穩(wěn)定性 | ≤0.2% |
掃描分光器 | |
光路 | Czerny turner型 |
焦距 | 1000mm |
光柵規(guī)格 | 離子刻蝕全息光柵,刻線密度2400l/mm或3600l/mm,;刻劃面積(80×110)mm |
線色散倒數(shù) | 0.26nm/mm |
分辨率 | ≤0.015nm(2400線光柵)@Mn257.610nm,;≤0.008nm(3600線光柵)@Mn257.610nm |
整機技術(shù)指標 | |
掃描波長范圍 | 190nm~500nm(3600L/mm光柵);190nm~800nm(2400L/mm光柵) |
重復(fù)性 | RSD≤1.5% |
穩(wěn)定性 | RSD≤2.0% |
3.1.3 REACH檢測項目
天瑞儀器ICP-2060T以其優(yōu)異的性能特點可應(yīng)用于REAHC高關(guān)注物質(zhì)及限制物質(zhì)中元素含量分析,,如氯化鈷,、五氧化二砷、3氧化2砷,、三乙基*酸酯,、*酸氫鉛、硅酸鋁耐火陶瓷纖維中鈷,、砷,、鉛、鋁元素的含量,。
3.1.4 應(yīng)用實例
橡膠制品中鋁,、砷元素含量的測定
參照標準:EPA3052
樣品測試方法:稱取經(jīng)粉碎后的橡膠樣品0.5g(精確至0.0001g)于微波消解罐中,加入6ml硝酸,,2ml過氧化氫,,經(jīng)160℃預(yù)反應(yīng)后裝入微波消解儀中進行消解,待消解完畢冷至室溫后取出消解罐,,消解液定容至50ml,,可直接進行ICP分析,進行與標準溶液比較可對待測元素進行精確定量分析,。
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