一,、分析線
原子吸收強度直接正比于譜線振子強度和處于基態(tài)的原子數(shù)。從靈敏度的觀點出發(fā),,通常選擇由基態(tài)向第一激發(fā)態(tài)躍遷的共振吸收線做分析線,,這是因為由基態(tài)向第一激發(fā)態(tài)躍遷的共振線具有最大的振子強度,而且,,在3000℃以下,,處于基態(tài)的原子數(shù)近似地等于總原子數(shù),這也就是說,,由基態(tài)向第一激發(fā)態(tài)躍遷的共振線一般說來也就是靈敏的吸收線,。
在選擇分析線時,還要考慮其他譜線的干擾,,在分析線附近不得有其他非吸收線存在,。例如鎳共振線Ni232nm附近有幾條非吸收或吸收很差的原子線Ni231.98nm和Ni232.14nm及離子線Ni231.6nm,使用很窄的光譜通帶也難于將它們分辨開,,因此,,人們寧愿選用吸收系數(shù)稍低的Ni341.48nm做分析線。
分析線的選擇還受到背景吸收的限制,。在200nm以下,,大氣、火焰氣和光學元件相當明顯地吸收來自光源的共振輻射,對于As,、Se,、Hg等,其共振吸收線位于遠紫外區(qū),,背景吸收強烈,,這時就不宜選擇這些元素的共振線做分析線,可以考慮選擇波長較長的次靈敏線,。
即使靈敏線不受干擾,,在實際工作中,也未必都要選用靈敏線,,靈敏線往往用于測定痕量元素,,在分析高濃度試樣時,有時選取靈敏度較低的次靈敏線,,以便得到適度的吸光度值,,改善校正曲線的線性范圍,減少不必要的稀釋操作,。最適宜的分析線,,應視具體情況由實驗來決定。實驗的方法是:首先掃描空心陰極燈光源的發(fā)射光譜,,了解有哪幾條可供選用的譜線,,然后噴入適當濃度的分析元素標準溶液,查看這些譜線的吸收情況,,應當選用不受干擾而且吸光度值適當?shù)淖V線為分析線,。吸收線是適宜于測定痕量元素的。
一個元素若有多條分析線,,通常采用靈敏線,,但也要根據(jù)樣品中被測元素的含量來選擇。例如測定鈷時,,為了得到最高靈敏度應使用240.7nm譜線,,但要得到較高精度,而且鈷的含量較高時,,最好使用352.7nm譜線,。有時還要考慮干擾問題,如測定銣時,,為了消除鉀,、鈉的電離干擾,可用798.4nm代替780.0nm測定鉛時,,為了克服短波區(qū)域的背景吸收和噪聲,,不使用217.0nm靈敏線而用283.3nm次靈敏線,。
二、光譜通帶
它是指單色器出口狹縫包含波長的范圍,。光譜通帶的寬度直接影響測定的靈敏度和標準曲線的線性范圍,,作為一般原則來講應該這樣來決定狹縫的寬度,即在不減小吸光度值的條件下,,在能將鄰近分析線的其他譜線分開的情況下,盡可能使用較寬的狹縫,。這樣可以增加光強,,使用小的增益以降低檢測器的噪聲,從而提高信噪比與改善檢出限,,對測定有利,。對于有復雜譜線的元素如鐵、鎳等來說要求選擇較窄的通帶,,否則會帶來光譜干擾,,使分析靈敏度下降和工作曲線彎曲。因為吸收線的數(shù)目比發(fā)射線的數(shù)目少得多,,所以譜線重疊的幾率也會少得多,,因此在原子吸收光譜分析時,允許使用較寬的狹縫,。合適的狹縫寬度可用實驗方法確定,,其方法為將分析元素的標準溶液噴入火焰中,調(diào)節(jié)狹縫寬度,,測定不同狹縫寬度時的吸光度當狹縫增寬到一定程度,,其他譜線或非吸收譜線出現(xiàn)在光譜通帶內(nèi),吸收度值就立即開始減小,。不引起吸收值減小的最大狹縫寬度,,就是應當選用的最合適的狹縫寬度。
三,、燈電流
在保證穩(wěn)定放電和合適的光強輸出的前提條件下,,盡可能選用較低的工作電流。燈電流過高,,可導致熱變寬和壓力變寬,,并增加自吸收,反而使輻射的光強度降低,,結(jié)果是靈敏度下降,,校正曲線下彎(彎向濃度軸),燈壽命縮短,。尋找最佳工作電流的方法是固定其他測量條件,,吸噴某一固定濃度的溶液,,改變燈電流和負高壓數(shù)值,測量吸光度值,,然后繪制吸光度一燈電流關(guān)系曲線,,從中選擇靈敏度高,負高壓在300~800V之間的燈電流值為工作電流,。為了使空心陰極燈發(fā)射強度穩(wěn)定,,一般需預熱10~30min,對大多數(shù)元素而言,,應采用額定電流的40%~60%,。較小的燈電流可提高測定靈敏度和延長燈的使用壽命。
四,、對光
在調(diào)節(jié)燃燒頭時,,使其縫口正好在光束的中央,高或降低燃燒器,,使光束正好在縫口上方,。點燃火焰,吸入一個標準溶液,,對燃燒器再進行調(diào)節(jié),,直到獲得最大吸光度值。
五,、火焰的選擇
不同的元素可選擇不同種類的火焰,,原則是使待測元素獲得最大原子化效率。易原子化的元素用低溫火焰,,反之就需要高溫火焰,。當火焰選定后,要選擇合適的燃助比,,對于難原子化的元素,,易選用富燃火焰,易原子化的元素選用貧燃火焰或化學計量焰,,調(diào)節(jié)時,,吸入一個標準溶液,固定助燃氣的流量,,逐步改變?nèi)細獾牧髁?,得到最大的吸光度值和穩(wěn)定的火焰。
六,、燃燒器的高度和角度
調(diào)節(jié)火焰燃燒器高度的目的,,是使來自空心陰極燈的輻射從自由原子濃度最大的火焰區(qū)域通過,以獲得最大靈敏度,。首先從靈敏度和穩(wěn)定性來考慮,,選擇適宜的高度,;遇到干擾時,再改變其高度以設(shè)法避免干擾若干擾仍然存在,,應考慮采用其他消除干擾的方法,。其調(diào)節(jié)方法是在其他測試條件不變的情況下,吸噴待測元素的標準溶液,,改變?nèi)紵鞲叨?,測定其吸光度值,繪制吸光度對燃燒器高度的關(guān)系曲線,,找出最佳燃燒器高度,。通常情況下,燃燒器的角度為0°,,即燃燒器縫口與光軸方向一致。在測定高濃度樣品時,,可選擇一定的角度,,當角度為90°時,靈敏度僅為0°的1/20,。
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