為使測定結(jié)果準確,,采用吹掃捕集測定時,,必須注意以下因素:
溫度作為方法的一部分,,可以放入一個磁力攪拌棒在吹掃階段進行攪拌,,瓶子放置在加熱套中,,使樣品達到期望的溫度,。
其中有三個溫度需要控制:
?。?)吹掃溫度,,水溶液大多在室溫下吹掃,,只要吹掃時間足夠長,就能滿足分析要求,。升高溫度會增加水分的揮發(fā),。對非水溶液,,溫度可以高些。
?。?)捕集器溫度,,包括吸附溫度和解吸溫度。吸附溫度常為室溫,,但對不易吸附的氣體也可采用低溫冷凍捕集技術(shù),。解吸溫度是吹掃-捕集技術(shù)的重要參數(shù),應依據(jù)待測組分的性質(zhì)和吸附劑的性質(zhì)來優(yōu)化確定,。商品化產(chǎn)品,,高可達450℃,但大部分環(huán)境分析的標準均采用200℃左右,。
?。?)連接管路的溫度,它應足夠高以防止樣品冷凝,。環(huán)境分析常用的連接管溫度為80-150℃,。
吹掃氣流速取決于樣品中待測樣品的濃度、揮發(fā)性與樣品基質(zhì)的相互作用(如溶解度),;以及其在捕集管中的吸附作用大小,。用氦氣時,流速范圍為20~60mL/min,用氮氣時可以稍高一些,,但氮氣的吹掃效果不及氦氣,。原因是氮氣在水中的溶解度比氦氣大。注意,,吹掃流速太大時會影響樣品的捕集,,造成樣品組分的損失。
吹掃流量對測定結(jié)果也有不同的影響,,隨吹掃流量的增大回收率有降低的趨勢,,吹掃流量的設(shè)置結(jié)合其他因素選擇。
3>吹掃時間
原則上講,,吹掃時間越長,,分析重現(xiàn)性和靈敏度越高。但考慮到分析時間和工作效率,,應在滿足分析要求的前提下,,吹掃時間盡可能短。實際工作中可通過測定標準樣品的回收率(通常要求大于90%),。環(huán)境分析中吹掃時間一般為10min左右。
4>解吸條件的選擇
解吸時的載氣流速主要取決于所用色譜柱,。通常用填充柱時為30~40mL/min.用大口徑毛細管柱時為5-10mL/min,。用毛細管柱時則要按分流或不分流模式來設(shè)置載氣流速,。
解吸條件決定解吸效率,影響方法的回收率和穩(wěn)定性,,應通過試驗來確定優(yōu)佳的解吸時間和高的解析溫度,。
解吸溫度的影響:解吸溫度過低,解吸緩慢并可能解吸不,;解吸溫度過高,,對吸附劑和目標化合物的穩(wěn)定性均可能有一定影響
其他
(1).適當使用鹽析效應(加入鹽溶液),,以增加萃取效率,,但是在兩個樣品分析之間,吹掃管和傳輸管線用清洗水清洗三次,,可以大大減少腐蝕和鹽的沉積,。
使用大的樣品體積,可使檢測器能夠檢測到大的樣品質(zhì)量,。(如大多數(shù)吹掃捕集方法都采用5ml的樣品,,可以增加樣品體積到25ml,并且采用相應的過濾式吹掃管),。一般實驗結(jié)束后,,所有玻璃容器需立即清洗,在105℃烘干備用,。
?。?).應盡可能的除去所有的水,可以安裝除水裝置,。
將樣品基質(zhì)中所有揮發(fā)性組分都進行的“氣體提取”的方法,,適合復雜基質(zhì)中揮發(fā)性高的組分和濃度較低的組分分析。在冷肼捕集分析中水是對測定大的影響因素,,因為水在低溫時易結(jié)冰堵塞捕集器,。
(3).吹掃氣源:氦氣,、氮氣純度應大于99.995%,,壓力調(diào)節(jié)到30~100psi(207~1724kPa),并且連接到吹掃氣體入口,。
氣體連接管:管道經(jīng)過溶劑清洗并且烘焙過,。溶劑佳選是色譜級。樣品如為液體,,可用攪拌和加熱以改善吹掃效率(加入一個磁力攪拌棒到VOA小瓶中),且在轉(zhuǎn)移過程,,盡量使泡沫少。如檢測水樣,吹掃氣體中的雜質(zhì),、捕集管中殘留的有機物及實驗室中溶劑蒸汽都有可能造成污染,,避免使用聚四氟乙烯材料管路或含橡膠制品的流速控制器,同時用高純水進行空白分析,,證明分析系統(tǒng)中沒有污染;如高濃度,、低濃度水樣穿插分析時,每次分析后用高純水清洗吹掃器皿和進樣器兩次以上,。
溶劑吹掃時間(也叫瞬間不分流時間和分流延遲時間)的確定依賴于樣品和溶劑的性質(zhì),,襯管的容積、進樣量,,進樣速度以及載氣流速等等因素的來確定,。所以這一時間的確定應在以上所有條件都確定之后進行。
通常來說,,溶劑吹掃時間增加的同時,,其目標樣品的峰面積會逐漸增加,但吹掃時間到達一定時,,氣相-液相平衡,,增加吹掃時間將不增加峰面積的量,此時的吹掃時間即為的吹掃時間設(shè)置值,。
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