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目前市面硬度在線分析儀種類繁多,，從測量原理來說,，主要有3種主流：比色法原理,，滴定比色法、離子選擇電極法,。
比色法原理
通過單波長比色法來確定樣品中的鈣+鎂的濃度,。樣品和鈣鎂指示劑、緩沖劑發(fā)生反應(yīng),，這時溶液會變色,，通過比色計在520nm下測量吸光度，而吸光度與硬度成線性正比關(guān)系,。由于是間接測量,，所以需要用兩種標(biāo)樣校準(zhǔn)來確定偏移量和斜率值
特點(diǎn)：測量范圍廣、精度高,，自動清洗,、自動校準(zhǔn)
缺點(diǎn)：儀器購買成本非常高(>10萬),，試劑多達(dá)5種,，管路多，維護(hù)復(fù)雜，需定期更換試劑(<2個月),，每年耗材高,。容易受電子元器件老化的影響。
滴定比色法原理
通過滴定比色法來確定樣品中的鈣鎂總硬度濃度,。儀器測量槽自動樣品定量,，通過精密計量泵往測量槽內(nèi)加硬度試劑進(jìn)行試劑滴定，每滴為30微升,，滴定非常精確,。硬度試劑會和樣品發(fā)生反應(yīng)溶液會變色，采用光學(xué)傳感器檢測顏色的強(qiáng)度和判斷顏色變化終點(diǎn),，根據(jù)消耗的試劑量即可知道總硬度的濃度,。
特點(diǎn)：測量范圍廣(0.5-534ppm CaCO3)、自動清洗,、自動校準(zhǔn),、精度高(±5%)、穩(wěn)定性高(±2.5%),、僅需一種試劑,，1瓶可測達(dá)10000次，基本免維護(hù),，儀器購買成本合理,。幾乎不受電子元器件老化的影響。
離子選擇電極法原理
通過鈣/鎂離子選擇電極來測量水中的硬度濃度,。由于電極對鈣/鎂離子的選擇性,，鈣鎂濃度大小直接和電極測的電勢有關(guān)。由于這種方式是間接測量,，所以必須進(jìn)行校準(zhǔn),。
特點(diǎn)：儀器購買成本低、響應(yīng)速度快
缺點(diǎn)：準(zhǔn)確性不高,、檢測限高,、容易受離子影響，電極壽命短(一般幾個月,，電極成本高),、無法自動清洗和自動校準(zhǔn)。
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