手機(jī)版
化工儀器網(wǎng)手機(jī)版
化工儀器網(wǎng)小程序
官方微信
公眾號：chem17
掃碼關(guān)注視頻號
卡爾費(fèi)休水分測定干貨系列（二）—— 庫侖法參數(shù)詳解
當(dāng)您的樣品水分含量在0.001% ―1% 時(shí)，可以采用庫侖法水分儀測定,。在使用該儀器時(shí),，您是否了解過：
指示電極與發(fā)生電極的作用是什么？
施加在指示電極和發(fā)生電極上的電流分別為多少？
電流與電位是什么關(guān)系？這些與漂移值的關(guān)系是什么,？
軟件中關(guān)鍵參數(shù)的含義及設(shè)置建議有哪些？
以上這些內(nèi)容,，讓小編帶您一起來了解一下 ,。
KF反應(yīng)的基本原理
其中的I-元素通過電反應(yīng) 2I-?2e→I2↓ ，生成I2,，并循環(huán)使用。碘的生成量，直接由消耗的電量決定,?？梢杂孟率奖硎荆?/p>
其中Q是碘離子還原所用的電量， 也就是發(fā)生電極流過的電量,。H2O則是 I2反應(yīng)掉的水量,。
指示電極
指示電極（訂貨號: 6.0341.100）：碘的產(chǎn)生過程由雙鉑絲指示電極控制，在該電極上施加恒定的電流（一般情況為10uA）：
如果滴定杯沒有水分,，即有碘分子存在時(shí),，存在這個(gè)反應(yīng)：I2+2e-→2I-，其指示電極的極化電位為 50mV 左右,，其宏觀表現(xiàn)為指示電極兩頭的溶液阻抗低 ,。
如滴定杯中有水分存在，則指示電極的極化電位較高,，大約為120mV 左右,，其宏觀表現(xiàn)為指示電極兩 端的溶液阻抗高。
指示電極的電量相對于發(fā)生電極的電量很少,， 對電解電量的計(jì)量幾乎可以忽略不計(jì),。
指示電極的電流與電位的關(guān)系
指示電極的電流一般為穩(wěn)定電流，其大小可以設(shè)置,。其大小會(huì)影響滴定的等當(dāng)點(diǎn)電位和控制范圍的設(shè)置,，如以下圖表所示。對于常規(guī)的試劑,，一般選擇缺省值即可：即電流10uA ,，等當(dāng)點(diǎn)電位為50mV ，控制范圍為70mV ,。
下圖中,，左邊坐標(biāo)為指示電極電位的坐標(biāo)，右邊為由發(fā)生電極產(chǎn)生的碘所反應(yīng)掉的樣品水量的坐標(biāo),。指示電極電位變化直接控制發(fā)生電極電流的變化和水量曲線的變化（即水量曲線的微分）,。
KFC滴定過程指示電極電位與含水量的關(guān)系
發(fā)生電極
發(fā)生電極：用來將碘離子生成 I2 的電極，電極消耗的電量,，直接決定了產(chǎn)生 I2的量,。儀器在電極兩端施加恒定直流電源（ 100mA 、200mA,、400mA）,。
陽極處的反應(yīng)為
陰極處的反應(yīng)為
按照電極結(jié)構(gòu)，可以分為兩種：有隔膜電極與無隔膜電極,。
1
無隔膜電極（訂貨號:6.0345.100）
只需要一種試劑,，試劑的更換和測量杯的清洗的操作更為簡便,。而且允許更大的電解電流 ，因此電解電流可以直接設(shè)為最高值 （試劑原因除外）,。但存在電解產(chǎn)生的 I2,，被攪拌到陰極處，會(huì)形成微量的副反應(yīng)I2+2e→2I-,，并以漂移值形式顯示出來,。一般而言，在相同條件下,，無隔膜電極平衡時(shí)的漂移值會(huì)高過有隔膜電極,。
2
有隔膜電極（訂貨號:6.0344.100）
需要兩種試劑，分別添加陰極液和陽極液 ,。電極隔膜將測量池分割為兩個(gè)區(qū)間,，離子可以通過隔膜 ，而分子形態(tài)的物質(zhì)會(huì)被隔膜阻擋,，因此在陽極室產(chǎn)生的 I2 ,，僅在此區(qū)間與樣品反應(yīng)不會(huì)在陰極處產(chǎn)生副反應(yīng) 。有隔膜電極平衡時(shí)的漂移值可以比較低,。但隔膜同時(shí)提高了離子移動(dòng)的難度,，從而提高了電解電極的之間的溶液阻抗。因此電解電流量的上限會(huì)受到限制 ,，電解電流一般設(shè)置為 Auto ,。同時(shí)隔膜也影響發(fā)生電極的清洗。所以對于大部分應(yīng)用可以選擇無隔膜電極,。
發(fā)生電極電解電流開通時(shí)間與漂移值的關(guān)系
用于發(fā)生電極的恒定直流電源處于可開可關(guān)的狀態(tài),，其開關(guān)狀態(tài)受儀器控制。如儀器處于全開的狀態(tài),，其表現(xiàn)為漂移值：2240ug/min 400mA ,；1120ug/min(200mA)；560ug/min(100mA) ,。當(dāng)儀器處于平衡狀態(tài),，此時(shí)漂移值一般小于 20ug/min 。發(fā)生電極大部分時(shí)間關(guān)閉的狀態(tài),，只有少量時(shí)間處于開通的狀態(tài),。如下圖：
KFC 滴定過程中電解電流開通時(shí)間與漂移值的關(guān)系
處于平衡狀態(tài)時(shí)電解電流開通時(shí)間與漂移值的關(guān)系
關(guān)鍵參數(shù)解析
庫侖法的滴定參數(shù)，一般不需要修改,，使用缺省參數(shù)即可,。
1
漂移值：
漂移值（drift），在進(jìn)行樣品測量之前,，首先對滴定杯的溶劑進(jìn)行平衡滴定,，以消除溶劑中水分,。
當(dāng)溶劑水分被反應(yīng)*以后，儀器仍然會(huì)持續(xù)對滴定杯進(jìn)行滴定,，其滴定速度,，即可理解為漂移值（ug/min）。用于對抗滴定杯的環(huán)境中水分的滲入和試劑本身的副反應(yīng),，以保持滴定杯處于無水的狀態(tài)。
漂移值為每分鐘的消耗掉水的數(shù)量,?？梢岳斫鉃樵摰味ū嬖诘南到y(tǒng)性副反應(yīng)。
2
開始漂移值：
可以設(shè)為20ug/min ,。即當(dāng)試劑的滴入速度達(dá)到或小于20ug/min ,，即可視為滴定杯已處于無水狀態(tài)。此時(shí)滴定杯可進(jìn)行測樣 ,，但此時(shí)的漂移值未必處于*穩(wěn)定狀態(tài),，可能還會(huì)有波動(dòng)，其數(shù)值均要小于20ug/min ,。一般而言,，待測水量越低。開始漂移值就要求越小,，才能獲得精確的結(jié)果,。
3
漂移校正：
實(shí)際漂移值，進(jìn)樣前實(shí)際的瞬時(shí)漂移值（ drift ）,，一般小于或等于開始漂移值 ,。滴定完成后，樣品水分消耗的試劑的體積需要修正為=V drift*t ,。其中 V 為滴定體積,， t 為本次的測量時(shí)間。
1）Automatic 模式：
對一般水分滴定,，測試時(shí)間都比較小,，例如0.5~2min。drift*t的修正值都小,。drift的變化對結(jié)果影響并不大,。此時(shí)可以選擇automatic模式進(jìn)行修正，即使用開始進(jìn)樣前的drift進(jìn)行修正,。儀器將自動(dòng)完成修正,。
2）Manual模式：
對耗時(shí)較長的水分測量，如固體卡式爐水分測量,，一般測量時(shí)間t為15min以上,。
此時(shí)drift*t值比較大,，瞬時(shí)的drift的代表性、穩(wěn)定性不夠好,?？梢杂媚扯螘r(shí)間的平均漂移值替代瞬時(shí)漂移值，進(jìn)行修正計(jì)算,。
此時(shí)需要選擇manual模式進(jìn)行修正,，同時(shí)輸入平均漂移值。
對于固體樣品的水分測量,，樣品進(jìn)行后,，樣品中的水分并不能馬上被溶劑溶出，此時(shí)滴定杯中的電極并不能測量到極化電位的巨大變化,，即儀器可能檢測不到水分,，系統(tǒng)可能判定測量可以結(jié)束并給出錯(cuò)誤結(jié)果。為避免此種情況的發(fā)生,，需要設(shè)置萃取時(shí)間（如300s）,，確保固體樣品的溶解，使樣品在滴定杯中處于*溶解且均勻分布的狀態(tài),。
應(yīng)用舉例：
一般水分測量與固體的卡式爐測量參數(shù)差異如下,，其它參數(shù)（計(jì)算公式除外）一致且使用缺省值。
相關(guān)產(chǎn)品
免責(zé)聲明
- 凡本網(wǎng)注明“來源：化工儀器網(wǎng)”的所有作品,，均為浙江興旺寶明通網(wǎng)絡(luò)有限公司-化工儀器網(wǎng)合法擁有版權(quán)或有權(quán)使用的作品,，未經(jīng)本網(wǎng)授權(quán)不得轉(zhuǎn)載、摘編或利用其它方式使用上述作品,。已經(jīng)本網(wǎng)授權(quán)使用作品的,，應(yīng)在授權(quán)范圍內(nèi)使用，并注明“來源：化工儀器網(wǎng)”,。違反上述聲明者,，本網(wǎng)將追究其相關(guān)法律責(zé)任。
- 本網(wǎng)轉(zhuǎn)載并注明自其他來源（非化工儀器網(wǎng)）的作品,，目的在于傳遞更多信息,，并不代表本網(wǎng)贊同其觀點(diǎn)和對其真實(shí)性負(fù)責(zé)，不承擔(dān)此類作品侵權(quán)行為的直接責(zé)任及連帶責(zé)任,。其他媒體,、網(wǎng)站或個(gè)人從本網(wǎng)轉(zhuǎn)載時(shí)，必須保留本網(wǎng)注明的作品第一來源,，并自負(fù)版權(quán)等法律責(zé)任,。
- 如涉及作品內(nèi)容、版權(quán)等問題,，請?jiān)谧髌钒l(fā)表之日起一周內(nèi)與本網(wǎng)聯(lián)系,，否則視為放棄相關(guān)權(quán)利,。
采購中心