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重鉻酸鹽回流法經(jīng)典標(biāo)準(zhǔn)方法,，再現(xiàn)性好,，準(zhǔn)確可靠,。不足之處：回流裝置占的實(shí)驗(yàn)空間大，水,、電消耗較大,，試劑用量大，操作不便,，難以大批量快速測(cè)定,。
測(cè)定原理：在硫酸酸性介質(zhì)中,，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑,，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑,，消解反應(yīng)液硫酸酸度為9mol/L，加熱使消解反應(yīng)液沸騰,，148℃±2℃的沸點(diǎn)溫度為消解溫度,。以水冷卻回流加熱反應(yīng)反應(yīng)2h，消解液自然冷卻后,，以試亞鐵靈為指示劑,，以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀，根據(jù)硫酸亞鐵銨溶液的消耗量計(jì)算水樣的COD值,。
高錳酸鉀法的優(yōu)點(diǎn)是實(shí)驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生的污染比國(guó)標(biāo)法小,，但是缺點(diǎn)是試驗(yàn)中需要回滴過(guò)量草酸鈉，耗時(shí)長(zhǎng),，并且酸性高錳酸鉀法氧化性較低,，氧化不*，所以測(cè)得高錳酸鹽指數(shù)比重鉻酸鹽指數(shù)低,，通常與國(guó)標(biāo)法測(cè)定結(jié)果相差3-8倍,。因此，CODCr主要針對(duì)還原性污染物相對(duì)含量較高的廢水,，而CODMn主要針對(duì)污染物相對(duì)較低的河流水和地表水,。
以高錳酸鉀作氧化劑測(cè)定COD，所測(cè)出來(lái)的COD稱為高錳酸鹽指數(shù)（CODMn）,。水樣加入硫酸呈酸性后,，加入一定量的高錳酸鉀溶液，并在沸水浴中加熱反應(yīng)30min,。剩余的高錳酸鉀加入過(guò)量草酸鈉溶液還原，再用高錳酸鉀溶液回滴過(guò)量的草酸鈉,，通過(guò)計(jì)算求出高錳酸鹽指數(shù),。
分光光度法
此方法相對(duì)于傳統(tǒng)的國(guó)標(biāo)法來(lái)說(shuō)，有效的節(jié)省了消耗在配置化學(xué)試劑的時(shí)間,，無(wú)需進(jìn)行滴定,，操作方便。然而美中不足的地方實(shí)驗(yàn)中消解過(guò)程仍需耗費(fèi)2小時(shí),。
這種方法的原理與國(guó)標(biāo)法相同,。其測(cè)定原理也是在酸性溶液中，試液中還原性物質(zhì)與重鉻酸鉀反應(yīng),，生成三價(jià)鉻離子,，三價(jià)鉻離子對(duì)波長(zhǎng)為600nm的光有很大的吸收能力,，其吸光度與三價(jià)鉻離子濃度的關(guān)系服從郎伯一比爾定律。三價(jià)鉻離子與試液中還原性物質(zhì)的量有關(guān),，因而通過(guò)測(cè)定三價(jià)鉻的吸光度可以間接測(cè)出試液的COD值,。
快速消解法
優(yōu)點(diǎn)為消解體系硫酸酸度由9.0mg/l提高到10.2mg/l，反應(yīng)溫度由150℃提高到165℃,，消解時(shí)間由2h減少到10min～15min,。缺點(diǎn)為微波爐種類不同，試驗(yàn)的功率和時(shí)間均不同,。
經(jīng)典的標(biāo)準(zhǔn)方法是回流2h法,，人們?yōu)樘岣叻治鏊俣龋岢龈鞣N快速分析方法,。主要是提高消解反應(yīng)體系中氧化劑濃度,，增加硫酸酸度，提高反應(yīng)溫度,，增加助催化劑等條件來(lái)提高反應(yīng)速度的方法,。
快速消解分光光度法
包括占用空間小，能耗小,，試劑用量小,，廢液減到最小程度，能耗小,，操作簡(jiǎn)便,，安全穩(wěn)定，準(zhǔn)確可靠,，適宜大批量測(cè)定等優(yōu)點(diǎn),。
快速消解分光光度法是指采用密封管作為消解管，取小計(jì)量的水樣和試劑于密封管中,，放入小型恒溫加熱皿中,，恒溫加熱消解，并用分光光度法測(cè)定COD值,。
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