頂空進(jìn)樣器可以免除樣品的前處理步驟,，而集中精力來(lái)解釋定量結(jié)果和開(kāi)發(fā)新的分析方法，可以有更多的時(shí)間來(lái)進(jìn)行研究和開(kāi)發(fā)的評(píng)價(jià),，所以,，今天咱們就好好聊一聊這個(gè)頂空進(jìn)樣技術(shù)。

頂空進(jìn)樣氣相色譜分析是將樣品放入密閉的小玻璃瓶?jī)?nèi)，將其氣相部份（稱作頂空）導(dǎo)入氣相色譜的分離柱進(jìn)行檢測(cè)與定量。由此可見(jiàn),，這是一個(gè)非常簡(jiǎn)單而確定的分析方法。

氣相什么時(shí)候要頂空進(jìn)樣,，什么時(shí)候可以直接進(jìn)樣,？

若測(cè)液體或固體樣品中的VOC，可以用頂空,，比如水中的VOC，若用非極性或弱極性柱,，最好用頂空或吹掃進(jìn)樣（水是強(qiáng)極性,，對(duì)柱子不利），固體或某些成分復(fù)雜的液體,，要測(cè)其中的VOC,，則可能必須用到頂空，比如,，餅干中的香味成分,，糧食釀造的醬油、醋以及菜籽油,、花生油等中的香味成分的分析,，沒(méi)有頂空，則很難完成,。

基本原理

頂空進(jìn)樣器分為溶液頂空和固體頂空,。前者是將樣品溶解于適當(dāng)溶劑中，置頂空瓶中保溫一定時(shí)間,，使殘留溶劑在兩相中達(dá)到氣液平衡 , 定量取氣體進(jìn)樣測(cè)定,。固體頂空就是直接將固體樣品置頂空瓶中，置一定溫度下保溫一定時(shí)間,，使殘留溶劑在兩相中達(dá)到氣固平衡,，定量取氣體進(jìn)樣測(cè)定。  

頂空進(jìn)樣器的特點(diǎn)

目前,，頂空分析方法有手工方式,、氣密針進(jìn)樣方式、平衡式加壓系統(tǒng),、定量環(huán)加壓系統(tǒng),、靜態(tài)-動(dòng)態(tài)補(bǔ)償式這五種進(jìn)樣方式。下面就是這幾種進(jìn)樣方式各自的特點(diǎn),。

一,、手工方式（烘箱或水浴法）

（1）樣品加熱后達(dá)到熱平衡狀態(tài)

（2）用注射器將樣品抽出

（3）迅速拿到氣相上進(jìn)樣分析

二,、氣密針進(jìn)樣方式

（1）樣品加熱后達(dá)到熱平衡狀態(tài)

（2）通過(guò)可加熱氣密針將樣品抽出

（3）移動(dòng)到氣相進(jìn)樣分析

三、平衡式加壓系統(tǒng)

（1）樣品加熱后達(dá)到熱平衡狀態(tài)

（2）用導(dǎo)管通入載氣加壓

（3）樣品隨載氣一起進(jìn)樣

四,、定量環(huán)加壓系統(tǒng)

（1）樣品加熱后達(dá)到熱平衡狀態(tài)

（2）加壓將樣品引入定量環(huán)

（3）閥將樣品打入傳輸通道進(jìn)樣

五,、靜態(tài)-動(dòng)態(tài)補(bǔ)償式

（1）吹掃模式

（2）恒定模式

（3）多次頂空模式

（4）溫度漸進(jìn)模式

頂空分析儀的功能與特性

1、樣品小玻璃瓶

在實(shí)驗(yàn)室常用的東西有三角燒瓶?，F(xiàn)今,，在頂空分析中可使用的器皿不少。特別要注意有關(guān)耐壓性方面的安全問(wèn)題,?？扇夹杂袡C(jī)溶劑基體比較危險(xiǎn)。作為替代物,，可以使用結(jié)核菌素用的帶橡皮蓋的瓶子,，但是在頂空分析中通常被考慮的專用小玻璃如圖17所示（有保護(hù)的部分，不能制造,、買(mǎi)賣(mài)同一或類似產(chǎn)品）,。

好處:

用這種構(gòu)造的小玻璃瓶，由基體產(chǎn)生的蒸氣壓不會(huì)使小玻璃瓶封口鼓起,，可以進(jìn)行高精度的分析,，另外，隔墊按氣密性,、耐熱性和表面編碼的分類,，有多種可以向用戶提供，而且,，為了保證樣品的溫度控制和自動(dòng)分析的可靠性,，小玻璃瓶的外徑、高度,、內(nèi)部容積應(yīng)按固定標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行生產(chǎn),。

2、取樣方法

如上所述,，作為替代利用注射器的方法,，采用了在取樣時(shí)對(duì)小玻璃瓶加壓，利用其壓力將氣相部份（頂空相）導(dǎo)出小玻璃瓶的方法稱為平衡壓力進(jìn)樣法,。作為出色的裝置在與分離系統(tǒng)的壓力達(dá)到平衡時(shí),，把頂空相直接導(dǎo)入柱子。作為其它方法,，也有加壓后,，通過(guò)保溫的氣體取樣閥的回路把頂空從大氣中分離出來(lái)后，及從前的閥同樣地變換回路導(dǎo)入柱子的方法，后一種方式因?yàn)榉匆粋€(gè)大氣壓的氣體樣品再次返回分離系統(tǒng)的柱頭壓中而導(dǎo)致峰的展寬,。對(duì)于毛細(xì)管柱分析是不適合的,。其優(yōu)點(diǎn)是僅知道回路體積。

頂空相因?yàn)椴皇窃瓉?lái)大氣壓（首先決定于體積和溫度）,，正確地使用何種方法必須由采樣的體積判斷,。我們認(rèn)為由于可動(dòng)面的拼合和作為回路開(kāi)始部分的金屬與分析成分接觸時(shí)產(chǎn)生的問(wèn)題，會(huì)對(duì)分析結(jié)果產(chǎn)生干擾,。

頂空分析,，由于操縱氣體，取樣技術(shù)也有所不同,。如果不定量或者僅僅以限定樣品作為對(duì)象,，用通常的液體進(jìn)樣注射器就行了，氣密性注射器也可以,，但是可以想像要*除掉濃縮成分或注射器氣密面出來(lái)的殘余成分并非很容易,。由于此緣故，進(jìn)行了代替注射器的方法開(kāi)發(fā),。