1．目的

 （1）掌握油品硫含量測定的原理和測定意義,；

 （2）掌握燃燈法測定油品硫含量的方法,、測定條件,；

 （3）熟悉燃燈法測定儀器的結(jié)構(gòu)，掌握儀器的操作方法

2．方法概要

       石油產(chǎn)品在測定器的燈中燃燒,，其中的硫化物生成SO2，用過量的碳酸鈉水溶液吸收生成的SO2,，反應(yīng)后將剩余的碳酸鈉用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定,，根據(jù)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的量計算試樣中的硫含量。

3．儀器與試劑

    (1)儀器  

    硫含量燃燈法測定器：硫含量燃燈法測定器：符合GB/T380的技術(shù)要求,，見圖 6-1,，其中吸濾瓶：500 mL或1 000 mL；滴定管：25 mL,；吸量管：2mL,、5 mL和10mL；洗瓶,；水流泵或真空泵,；玻璃珠：直徑5～6 mm；長8～10mm的短玻璃棒,；棉紗燈芯,。  

(2)試劑  

    碳酸鈉：分析純，配成0.3％碳酸鈉水溶液,；

    鹽酸：分析純,，配成0.05 mol／L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液,；

    指示劑：0.2％溴甲酚綠乙醇溶液和0.2％甲基紅乙醇溶液。

95％乙醇(分析純),；標(biāo)準(zhǔn)正庚烷,；汽油：沸點(diǎn)范圍80～120℃，硫含量不超過0.005％,；石油醚：化學(xué)純,，60～90℃。

4．準(zhǔn)備工作

     (1)測定器的準(zhǔn)備  將吸收器,、液滴收集器及煙道仔細(xì)用蒸餾水洗凈,。燈及燈芯用石油醚洗滌并干燥。

(2)無煙試樣的處理  取一定量（硫含量在0.05％以下的低沸點(diǎn)試樣,，如航空汽油注入量為4～5 mL的試樣注入清潔,、干燥的燈中(可不必預(yù)先稱量)，將燈用穿著燈芯的燈芯管塞上,。將燈芯管的上邊緣齊平,。點(diǎn)燃，調(diào)整火焰,，使其高度為5～6 mm,。隨后把燈火熄滅，用燈罩將燈蓋上,，在分析天平上稱量(稱準(zhǔn)至0.000 4 g),。用標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或95％乙醇或汽油(不必稱量)做空白試驗(yàn)。

(3)冒濃煙試樣的處理  單獨(dú)在燈中燃燒而產(chǎn)生濃煙的石油產(chǎn)品(如柴油,、高溫裂化產(chǎn)品或催化裂化產(chǎn)品等),。取該試樣1～2 mL注入預(yù)先連同燈芯及燈罩一起稱量過的潔凈、干燥的燈中,，稱量裝入試樣的質(zhì)量(稱準(zhǔn)至0.000 4 g),。然后，往燈內(nèi)注入標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或95％乙醇或汽油,，使成1:1或2:1的比例,，必要時可使成3:1(體積比)的比例，使所組成的混合溶液在燈中燃燒的火焰不帶煙,。試樣和注入標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或95％乙醇或汽油所組成的混合溶液的總體積為4～5 mL,。

(4)裝吸收溶液  向吸收器的大容器里裝入用蒸餾水小心洗滌過的玻璃珠約達(dá)2／3高度。用吸量管準(zhǔn)確地注入0.3％碳酸鈉溶液10 mL,，再用量筒注入蒸餾水10 mL,。連接硫含量測定器的各有關(guān)部件。

5．實(shí)驗(yàn)步驟

(1)通入空氣并調(diào)整測定條件  測定器連接妥當(dāng)后，開動抽氣泵開關(guān),，使空氣自全部吸收器均勻而和緩地通過,。取下燈罩，點(diǎn)燃燃燈,，放在煙道下面,，使燈芯管的邊緣不高過煙道下邊8mm處。點(diǎn)燈時須用不含硫的火苗,，每個燈的火焰須調(diào)整為6～8 mm(可用針挑撥里面的燈芯),。在所有的吸收器中，空氣的流速要保持均勻,，使火焰不帶黑煙,。

 (2)稀釋后試樣的處理  如果是用標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或95％乙醇或汽油稀釋過的試樣，當(dāng)混合溶液*燃盡以后,，再向燈中注入1～2 mL標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或95％乙醇或汽油,。試樣或稀釋過的試樣燃燒完畢以后，將燈熄滅,、蓋上燈罩,，再經(jīng)過3～5 min后，關(guān)閉水流泵,。

(3)試樣的燃燒量  對未稀釋的試樣,，當(dāng)燃燒完畢以后，將燈放在分析天平上稱量(稱準(zhǔn)至0.000 4 g),，計算盛有試樣的燈在試驗(yàn)前的質(zhì)量與該燈在燃燒后的質(zhì)量間的差值,，作為試樣的燃燒量。對稀釋過的試樣,，當(dāng)燃燒再次完畢以后,，計算盛有試樣燈的質(zhì)量與未裝試樣的清潔、干燥燈的質(zhì)量間的差值,，作為試樣的燃燒量。

   (4)吸收液的收集  拆開測定器并以洗瓶中的蒸餾水噴射洗滌液滴收集器,、煙道和吸收器的上部,。將洗滌的蒸餾水收集于吸收二氧化硫的0.3％碳酸鈉溶液吸收器中。

(5)滴定操作  在吸收器的玻璃管處接上橡皮管,，并用吸耳球或泵對吸收溶液進(jìn)行打氣或抽氣攪拌,，以0.05 mol／L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。先將空白試樣(標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或95％乙醇或汽油燃燒后生成物質(zhì)的吸收溶液)滴定至呈現(xiàn)紅色為止,，作為空白試驗(yàn),。然后，滴定含有試樣燃燒生成物的各吸收溶液，當(dāng)待測溶液呈現(xiàn)與已滴定的空白試驗(yàn)所呈現(xiàn)的同樣的紅色時,，即達(dá)到滴定終點(diǎn),。

6．?dāng)?shù)據(jù)處理和報告

（1）計算   試樣中的硫含量X[％（m/m）]按式（6－1）計算：

• 式中：

• V―滴定空白試液所消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml,；

• V1―滴定吸收試樣燃燒生成物的溶液所消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,，ml；

• K―換算為0.05mol/l鹽酸溶液的修正系數(shù),，即鹽酸的實(shí)際濃度與0.05mol/l的比值,；

• m―試樣的燃燒量，m,；

• 0.0008―與1ml 0.05mol/l鹽酸溶液所相當(dāng)?shù)牧虻馁|(zhì)量,，g/ml；

• （2）報告  取平行測定兩個結(jié)果的算術(shù)平均值,，作為試樣的硫含量,。

• 7．精密度  

• 平行測定兩個結(jié)果間的差數(shù)，不應(yīng)超過表6-1數(shù)值,。

• 表6-1  硫含量的精密度

•     硫含量／％          允許差數(shù)／％    

•       < 0．1                 0.006

•       ≥0．1                    最小測定值的6％

• 8．注意事項

•  (1)試樣燃燒*程度  若人事部*,，則使測定結(jié)果偏低；因此實(shí)驗(yàn)方法規(guī)定了燃燒時火焰的高度,、空氣流過的速度,、燃燒時火焰不能不能帶煙、用標(biāo)準(zhǔn)正庚烷(或乙醇,、汽油等)來稀釋較黏稠的油品等,，目的都是為了保證試樣*燃盡。

• (2)試驗(yàn)材料和環(huán)境條件  如果使用材料或環(huán)境空氣中有含硫成分,，勢必要影響測定結(jié)果,，標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定不許用火柴等含硫引火器具點(diǎn)火；

• (3)吸收液用量  加入的碳酸鈉溶液的體積是否準(zhǔn)確一致,、操作過程中有無損失,，對測定結(jié)果也有影響。

• (4)終點(diǎn)判斷  標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定在滴定的同時不僅要攪拌吸收溶液,，還要與空白試驗(yàn)達(dá)到終點(diǎn)所顯現(xiàn)的顏色作比較,，都是為了正確判斷滴定終點(diǎn)。