熱分析方法是儀器分析方法之一,,它與紫外分光光度法、紅外光譜分析法,、原子吸收光譜法,、核磁共振波譜法、電子能譜分析法,、掃描電子顯微鏡法,、質(zhì)譜分析法和色譜分析法等相互并列和互為補(bǔ)充的一種儀器分析方法。 熱分析技術(shù)是在程序溫度(指等速升溫,、等速降溫,、恒溫或步級(jí)升溫等)控制下測(cè)量物質(zhì)的物理性質(zhì)隨溫度變化,用于研究物質(zhì)在某一特定溫度時(shí)所發(fā)生的熱學(xué),、力學(xué),、聲學(xué)、光學(xué),、電學(xué),、磁學(xué)等物理參數(shù)的變化。由此進(jìn)一步研究物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和性能之間的關(guān)系,;研究反應(yīng)規(guī)律;制訂工藝條件等,。 最早發(fā)現(xiàn)的一種熱分析現(xiàn)象是熱失重,,由英國人Edgwood在1786年研究陶瓷被土?xí)r首先觀察到的,他注意到加熱陶瓷粘土到達(dá)暗紅色時(shí)有明顯的失重,,而在其前后的失重都極?。?887年法國的Le chatelie r使用了熱電偶測(cè)量溫度的方汰對(duì)試樣進(jìn)行升溫或降溫來研究粘土類礦物的熱性能“MJ,獲得了一系列粘土試樣的加熱和冷卻曲線,,根據(jù)這些曲線去鑒定一些g,。物試樣。此外,,他使用了尚純度物質(zhì)(如水,、硫、曬,、金等)作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來標(biāo)定溫度,。為了提高儀器的靈敏度,以便觀察粘土在某一特定溫度時(shí)的吸熱或放熱現(xiàn)象,,他采用了分別測(cè)顯試樣溫度與參比物溫度之差的差水法讀得數(shù)據(jù),,第一次發(fā)表了最原始的差熱曲線。為此,人們*他為差熱分析技術(shù)的創(chuàng)始人,。 1899年,,英國人Robert s—Au sten改進(jìn)了Le Chateli e r差溫測(cè)量時(shí)的差示法,他把試樣與參比物放在同一爐中加熱或冷卻,,并采用兩對(duì)熱電偶反向串聯(lián),,分別將熱電偶插入試樣和參比物中的測(cè)量方法,提高了儀器的靈敏度和重復(fù)性,。 另一種重要的熱分析方法是熱重法.熱重法使用的儀器熱天平,。1915年日本的本多光太郎發(fā)明了第一臺(tái)熱天平。由于當(dāng)時(shí)的差熱分析儀和熱天平是極為粗糙的,,重復(fù)性差,、靈敏度低、分辨力也不高,,因而很難推廣,。所以,在一段很長時(shí)間內(nèi)進(jìn)展緩慢,。第二次世界大戰(zhàn)后,,由于儀器自動(dòng)化程度的提高,熱分析方法的普及,,在四十年代末,,美國的Leeds和NortL rup公司,開始制作了商品化電子管式的差熱分析儀,。此后,,也出現(xiàn)了商品化的熱天平。誠然,,初期的熱分析儀器體積龐大,,價(jià)格昂貴,試樣雖大,。 在1955年以前,,人們進(jìn)行差熱分析實(shí)驗(yàn)時(shí),都是把熱電偶直接插到試樣和參比物中測(cè)量溫度和差熱信號(hào)的,,這樣容易使熱電偶被試樣或試樣分解出來的氣體所污染,、老化。l 955年Boersma針對(duì)這種方法的缺陷提出了改進(jìn)辦法,,即坩堝里面放試樣或參比物,,而坩堝的底壁與熱電偶接觸。目前酌商品化差熱分析儀都采用了這種辦法,。 七十年代末,,英國Pe rkin—Elc r公司制成商品化的專用于熱分析儀器方面的微處理機(jī)溫度控制器,,接著日本理學(xué)電機(jī)、第二精工舍,、島精,、瑞士M ettle r、美國Du—Pont,、法國Sct afam,、德國Netzsck等公司相繼制成了類似的產(chǎn)品。在八十年代初各公司先后又把微型計(jì)算機(jī)用于熱分析方面的數(shù)據(jù)處理,,并制成商品化的熱分析數(shù)據(jù)臺(tái),。 隨著電子技術(shù)的發(fā)展,特別是近代半導(dǎo)體器件,、電子計(jì)算機(jī)技術(shù)和微處理機(jī)的發(fā)展,。自動(dòng)記錄、信號(hào)放大,、程序溫度控制和數(shù)據(jù)處理等智能化方面有了很大的改進(jìn)和提高,,使儀器酌精度、重復(fù)性,、分辨力和自動(dòng)數(shù)據(jù)處理裝置大為改善和提高,,操作也越來越方便,推動(dòng)了熱分析技術(shù)逐步向縱深方向發(fā)展,。應(yīng)用也更為廣泛,。 從熱分析技術(shù)的應(yīng)用來看,十九世紀(jì)末到二十世紀(jì)初,,差熱分析法主要用來研究粘土,、礦物以及金屬合金方面。到二十世紀(jì)中期,,熱分析技術(shù)才應(yīng)用丁化學(xué)領(lǐng)域中,起初應(yīng)用于無機(jī)物領(lǐng)域,,而后才逐漸擴(kuò)展到絡(luò)合物,、有機(jī)化合物和高分子領(lǐng)域中,現(xiàn)在.已成為研究高分子結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系的一個(gè)相當(dāng)重要的工具,。在七十年代初,,又開辟了對(duì)生物大分子和食品工業(yè)方而的研究。從八十年代開始應(yīng)用于膽固醇和前列腺結(jié)石的研究以及檢測(cè)解毒藥的毒家和兩活性等,。 現(xiàn)在,,熱分析技術(shù)已滲透到物理、化學(xué),、化工,、石油,、冶金、地質(zhì),、建材,、纖維、塑料,、橡膠,、有機(jī)、無機(jī),、低分子,、高分子、食品,、地球化學(xué),、生物化學(xué)等各個(gè)領(lǐng)域。所以,,有人說熱分析技術(shù)并不是某一行業(yè)或幾個(gè)行業(yè)專用的,,幾乎所有行業(yè)都可以用得上,這不是沒有道理的,。因?yàn)?,任何物質(zhì)從超低溫到題高溫的程序濕度控制下,總是有熱效應(yīng)的,,而且還不只一個(gè)這就成了表征物質(zhì)變化過程的特征圖譜,。
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